химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

которые полимеры типа белка, декстрина и крахмала склонны давать коллоидные растворы, что может привести к ошибкам при шейке их растворимости.

Другой способ увеличения молекулярпой массы молекулы состоит во введении галогенов. Обычно это приводит только к уменьшению растворимости в воде, благодаря чему некоторые водорастворимые соединения при введении галогенов перехолят в класс веществ, нерастворимых в воде

Верхний предел растворимости в воде, приходящийся на соединения с пятью атомами углерода, соответствует общему принципу, согласно которому увеличение структурного подобия между растворяемым веществом и растворителем сопровождается ростом растворимости. Поскольку вода подярна, то растворимость в ней других соединений связана с влиянием па растворимость содержащихся в них полярных групп. При увеличении молекулярной массы членов любого.гомологического ряда углеводородная (неполярная) часть молекулы постепенно растет, а полярная функция остается неизменной. Это приводит к умепьшению растворимости в полярном растворителе, таком, как вода.

Тот факт, что верхний предел растворимости в воде одинаков для многих рядов соединений, связан с близкой полярностью многих функциональных групп. Одна и та же область (приходящаяся на гомолог, содержащий пять атомов углерода) для разных рядов, при которой достигается верхний предел растворимости в воде, целиком определяется произвольно установленными отношениями количеств растворителя и растворяющегося вещества, принятыми в данной схеме классификадии. Если изменить отношение вещества и растворителя, то предел растворимости может сместиться.

Растворимость в воде некоторых кислородсодержащих соединений может быть связана с их способностью образовывать гидраты. Устойчивость этих гидратов является фактором, определяющим растворимость в воде и эфире. Высокая растворимость в воде таких соединений, как хлораль, обусловлена образованием гидратов.

этилформнат

хлоральгидрат

хлораль

CI.C-CHO С|,С-СН(ОНЬ НСООСН2СНа СН,С(~0)СООСН,

метиловый вфир

пиревииоградиов кислоты

Низкомолекулярные эфиры муравьиной и пировииоградной кислот гидроли-вуются водой при комнатной температуре, что подтверждается кислой реакцией на лакмус водных растворов этих эфире*.

Влияние степени разветвлеииости цепи на растворимость. Рассматривая влияние степени разветвлеииости углеводородной пели на температуру кипения в гомологических рядах углеводородов и спиртов, приводящее к ее понижению, можно предположить, что разветвление ослабляет межмолекулярные силы и уменьшает межмолекулярное притяжение. Тогда ие удивительно, что соединения с разветвленное^цепью более растворяй ы, чем соответствующие соединения с прямой цепью. Это является общим правилом, особенно для простых алифатических соединений. Например, растворимость нзосоедииепий сильно отличается от растворимости нормальных изомеров и приближается к растворимости нормального изомера соседнего, более низкого члена гомологического ряда. Влияние степени разветвлеииости показано в табл. 5.3. В общем случае из двух изомеров более разветвленный лучше растворим.

Положение функциональной группы в углеродной цепи также влияет на растворимость. Например, пентаиол 3 более растворим, чем пеитанол-2, который в свою очередь лучше растворим, чей пентамол-1. Сильное увеличение растворимости наблюдается в том случае, когда в результате разветвления цепи функциональная группа перемещается к центру молекулы, как, например, в случае 2-Метилбутанола-2. Обычно у соединений одного типа чем более компактна структура, тем выше растворимость.

126

Глава 5

Классификация по растворимости и спектрам

1ST

Растворимость

Растворимое

Таблица 5.3 «яодерамкчнык органических соединенийВалериановая кислота

Кислоты

Хлора [(гидриды кислот

Спирты . Амиды

Сложные эфиры Кетоны

Нитрилы

Нераствоглшос

ИзовалериаR.COOH

RCOC1

лота (С6) Хлора нгтщрид «-масляной кислоты (С,) 2-Метил-бутанод-3

a (Cs) Амид «-масляной кислоты (с,) «-Пропил-ацетат (С5) Метил-«-про-пилкетон

» (С'> Изобутиро-нитрнл (QJ

Шпаликова» кислота (Ct)

Хлорангидрвд нзомасляион

ROH

и-Амиловмй ернрт (С,)

RCONH,

кислоты (С,) Неопеитило-вый спирт

д <С5)

RCOOR' RCOR'

АМИД ИЗОУтиронит-ил (С-1

маеляной кислоты (С,) Изопронил-«цстат (С») Метил изопро-пилкетон (СЕ)

рил

RCN

Теория кислотно-основной растворимости

Схематически это показано выше на примере фиюкенд-иеиа; согласно теории резонанса, орте- и ясра-полвженин являются центрами частичного отрицательного заряда, и поэтому водород в этил положениях очень легко замещается на полярные группы Однако при орто-замещенин всегда следует учитывать сте-рическне факторы (см. ниже).

Большинство органических карболовых кислот имеют в воде при 25°С константы диссоциации порядка 10"' или больше, и поэтому они хорошо растворимы в 5%-иом растворе гидроксида натрия. С другой стороны, фенолы, будучи менее кислыми (константа диссоциации фенола около 10"'°), растворяются в сильном основании — растворе гидроксид

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить в москве найк коби
5 1 hi end
Кникните, вся техника со скидкой в KNS по промокоду "Галактика" - Lenovo ThinkPad X250 купить - поставщик товаров и оборудования для бизнеса в Москве.
золингер для маникюра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)