химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

твии с азотным правилом следует исключить вторую формулу в табл. 4.3. Менее строгим является правило «наличия смысла», утверждающее, что молекулярная формула должна соответствовать стабильной органической молекуле. По этому признаку следует отвергнуть две первые формулы в табл. 4.3. Конечно, при установлении молекулярной формулы метана нет необходимости применять азотное правило и правило «наличия смысла». Однако эти правила оказываются очень полезными при выборе возможной формулы для соединений с более высокой молекулярной массой.

На рис. 3.33 показан масс-спектр гексаиопа-3. Ввиду того что этот спектр составлен из хорошо образованных пиков, их интенсивности считаются пропорциональными высотам этих пиков. При установлении молекулярной формулы этого кетона ценность

114

Глава 4

весьма малоинтенсивного пика М+ I (т/е 101) оказывается довольно ограниченной.

?2

Ясно, что применение масс-спектрометрии во многих случаях сильно упрощает определение природы и числа присутствующих

ею,

|

И » 4

М * 2

М - 4

|"'«

1 1 Г"

Определение молекулярной формулы 115

оказывается существенно выше, чем можно ожидать на основании данных для С, Н, N и О. Атомы первой группы затруднительно выявить при первоначальном изучении группы ионов, близких к молекулярному иону. Атомы второй группы обычно легко и быстро могут быть идентифицированы по масс-спектру.

Один из примеров второй группы заслуживает более подробного изучения. Алкилхлориды дают масс-спектры, в которых единственный значительный вклад в пик М + 2 может быть обусловлен только присутствием изотопа "С1. Это связано с тем, что содержание тяжелого изотопа хлора Э'С1 во много раз превышает содержание тяжелых изотопов углерода и водорода (табл. 4.4). Таким образом, следует ожидать, что в области молекулярного кона масс-спектр любого алкилхлорида, содержащего в молекуле один атом хлора, должен выглядеть так, как показано на второй диаграмме в первом ряду на рис. 4.3.

Для определения молекулярной формулы очень полезна также масс-спектромегрия высокого разрешения. Этот вопрос более подробно обсуждается во многих руководствах по спектроскопии, перечисленных в гл. 10.

11L

....

Lei

Г.

м * 4

м + е

И * 2

М

1

Рис. 4.3. Пики в области молекулярного нона в масс-спектрах некоторых соединений, содержащих хлор и бром. Обычно вклады, связанные с С, Н, N и О, малы по сравнению с вкладами Вг и С1.

в молекуле атомов элементов, других, нежели С, Н, О и N.

Данные, приведенные в табл. 4.4, позволяют разделить все атомы на две группы. В одну из них входят те атомы (например, F, 1, Р), при наличии которых интенсивность пиков М + 1 и М + 2 ниже, чем можно было ожидать на основании данных для С, Н, N и О. Ко второй группе относятся атомы (например, Вг, О, S, Si), при наличии которых интенсивность пиков М + 1 и М + 2

Глава 5

Классификация органических соединений но растворимости, спектрам ядерного магнитного резонанса и инфракрасным спектрам

С этой главы мы начнем рассмотрение способов определения структуры органических соединений. Сходные сведения можно получить из данных по растворимости и из спектрального анализа. Например, нерастворимые в воде кэрбоновые кислоты растворимы в водном гидроксиде натрия. В то же время эти кислоты имеют в ПК-спектре полосы поглощения, характеристичные для карбоксильных групп. Следовательно, для структурных определений очень ценны выводы, сделанные на основе, данных как по растворимости, так и спектрального анализа.

6.1. РАСТВОРИМОСТЬ

11-И

кшмта (в воде пераапеорома)

Органические соединения можно разделить по растворимости на два основных типа: вещества, растворимость которых связана с химическими реакциями, например с кислотно-основными реакциями, ' " натриевая соль

и-иитробензайиси кислоты (в воде растворима)

и вещества, при растворении которых происходит простое смешивание (например, растворение диэтилового эфира в тетрахлор-метане при ЯМР-анализе). Хотя материалы по растворимости, рассматриваемые в двух последующих разделах, перекрываются, все же данные разд. 5.1.1 используются главным образом для идентификации функциональных групп, а данные разд. 5.1.2— для выбора растворителя при перекристаллизации, для спектрального анализа и проведения химических реакций.

5.1.1. Растворимость в воде, водных кислотах, водных основаниях и эфире

При исследовании растворимости неизвестного вещества в воде, 5%-ном растворе гидроксида натрия, 5%-ном растворе бикарбоната натрия, 5%-ной соляной кислоте и холодной кониент117

Классификация по растворимости и спектрам

рпрованной серной кислоте часто можно получить о нем следующие сведения. Во-первых, указание на наличие функциональных групп. Например, поскольку углеводороды нерастворимы в воде, один лишь тот факт, что неизвестное вещество, как, например, диэтиловый эфир, частично растворимо в воде, показывает, что в нем имеется полярная функциональная группа. Во-вторых, растворимость в некоторых растворителях часто позволяет получить более точ

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Вешалка DIK BDGM-55
курсы по бухгалтерии для начинающих метро бабушкинская
видеорегистраторы sho-me купить
обучающие центры наращивания ногтей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)