химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ry and Practice oi тельства D, С, Heath), -охлаждающая вода; 3

\ агент; « — нагреватель; s-ты

на кислород обычно не проводят, и его содержание определяют по разности (см. ниже). Считается, что достаточно уверенное подтверждение предполагаемой молекулярной формулы изучаемого вещества достигнуто, если расхождение между рассчитанным и экспериментально найденным содержанием определяемых элементов не превышает ±0,3%, например:

Анализ: рассчитано для СНцО С 82,93; и 8,57 найдено; С 82,8?- И 8,67

Если до проведения анализа молекулярная формула вещества неизвестна, то по данным анализа можно рассчитать простейшую

Глава 4

Определение молекулярной формулы

III

эмпирическую формулу. Способ расчета показан в табл. 4.1. Существует несколько методов такого расчета, по существу эквивалентных друг другу. В большинстве из них вначале делят полученные значения содержания на атомные массы элементов, взясоединения. Так, простейшей возможной формулой в табл. 4.1 будет формула С0НвО,С1. При х ?= 1 эта формула будет молекулярной. Величину х уточняют по данным независимых измерений молекулярной массы вещества. Так, например, если с помощью метода парофазной осмометрии было получено значение молекулярной массы, не более чем на 10% отличающееся от 216,6 а, е. м, (табл. 4.1, х = 1), то молекулярной формулой вещества действительно является формула C0H9O4CI, Для определения молекулярной массы веществ идеальным будет метод масс-спектрометрии, часто позволяющий получить точное значение истинной молекулярной массы изучаемого вещества (например, 216, если в приведенном в табл. 4.1 примере учитывать массу преобладающего изотопа хлора "С1). Возможно, конечно, что молекулярная масса изучаемого соединения окажется величиной, кратной 216,6. Так, например, если с помощью какого-либо метода удалось установить, что молекулярная масса вещества, анализ которого приведен в табл. 4.1, равна 435, то этому веществу следует приписать формулу CraHisCuCU.

тые из таблицы Менделеева. Затем полученные отношения умножают, как показано в табл. 4,1, на корректирующие множители, которые выбирают так, чтобы получить целочисленные величины, представляющие собой наименьшие возможные числа атомов данного элемента, присутствующих в молекуле анализируемого

4.2.2. Определение молекулярной формулы с помощью метода масс-спектрометрии

Как указано в гл. 3, молекулярная масса достаточно термостойкой и летучей пробы, способной образовать достаточно интенсивный для измерения пик молекулярного иона, может быть установлена с помощью метода масс-спектрометрии. Кроме того, использование относительного содержания изотопов (т. е. данных об интенсивности ионов М+1 и M-f-2), полученных на масс-спектрографе, разрешающем пики с разницей в 1 а. е. м., или точных значений масс, определенных на масс-спектрографе высокого разрешения, часто позволяет установить молекулярную формулу неизвестного соединения.

В масс-спектрометре с единичным разрешением (допускающем определение массы ионов с точностью до ближайших целых чисел) в области молекулярного иона обычно наблюдается группа ионов с массами, отличающимися на одну единицу. Это связано с наличием заметного содержания нескольких изотопов элементов, входящих в состав исследуемого вещества (табл. 4.2). Молекулярный нон обычно составлен из атомов изотопов, присутствующих в наибольшем количестве (например, для метана ,2С и 'Н). Такие изотопы почти во всех случаях имеют и наименьшую атомную массу. В образование меньших пиков в этой группе, соответствующих большим значениям молекулярной массы, вносят свой вклад молекулы, которые содержат изотопы, присутствующие в меньшем количестве (например, "С, 2Н). Пики молекул, содержащих подобные изотопы более чем двух элементов, обычно слишком незначительны для того, чтобы проявиться в

112

Глава 4

Определение молекулярной формулы

113

спектре существенным образом. Для определения молекулярной формулы часто бывают очень полезны данные, получаемые из соотношения интенсивностей ионов М 4- 1 и М + 2. Ввиду того что обычно данной молекулярной массе может соответствовать большое число различных формул, разработка методов расчета возможных формул с помощью ЭВМ оказалась исключительно полезной *. Часть одной из полученных при этом таблиц, относящаяся к метану, представлена в табл. 4.3. Из данных этой таблицы ясно следует, что если в результате измерения относительной интенсивности пика М -f- I (с т/е 17) будет получена величина около 1,0%, то это является веским свидетельством в пользу молекулярной формулы метана.

Понятно, что таблицы, аналогичные табл. 4.3, составленные для более тяжелых органических веществ, будут довольно громоздкими. К счастью, весьма простые правила позволяют отбросить многие из возможных формул. Это, во-первых, азотное правило, согласно которому обычное органическое соединение с четной молекулярной массой не может содержать нечетное число атомов азота, а соединение с нечетной молекулярной массой должно содержать нечетное число атомов азота. Очевидно, в соответс

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/faq/sravnenie-izdeliy/
UE55K5500BU
вкр-7,1-ду-в-2/400-7,5-1455
компьютерный стол кс 20-38 васко

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)