химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

даются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе не

90

Глава 3

Предварительное исследование, оценка чистоты

m

92

Глава 3

Предварительное исследование, оценка чистоты

m

Измеряемое напряжение при этом может изменяться от 10 до 10s икВ. Рабочий диапазон температур прибора может быть выбран от 20 до ~ 1ЖС, Для водных и неводких систем необходимы разные пробы. Объем раствора, требующийся для проведения одного измерения, составляет всего 10—100 мкл.

Метод намерения. Готовят стандартные растворы бензила (молекулярная масса 210) в метаноле с модальными концентрациями, перечисленными в табл. 3.11. Приводят'осмометр в равновесие при 37.5Х. При этом атмосфера

Таблица S.I1

Результаты калибровки системы ма оемометрии

Концентрация 6*«зила в метшоле, г/кг ЛИ, мкВ

растворителя

m

0,03 236 78,6

0,04 308 77,0

0,07 510 72,9

0,10 680 68,0

(0,00) (83,1)

камеры должна быть насыщена парами метанола, а каждый из термисторов смочен каплей того же растворителя. Затем на один из термисторов наносят

f одного из калибровочных растворов (например, первого из приведешь в табл. 3.11, т. е. содержащего 30 мг бензила на 1000 г метанола). Измеряют

. ,„„, ,„. потенциала моста (мкВ). Эту операцию повторяют со

всеми калибровочными растворами. Далее строят график зависимости величины UVJm от моляльиой концентрации раствора т. Экстраполируют этот график к нулевой концентрации (ряс. 3.31). На рис. 3.31 значение bV/m, соответствующее нулевой концентрации, равно для этого примера

(4!г) = 83.' ? 10* »кВ - кг- г-'

Тогда калибровочная постоянная системы прибор — растворитель может быть найдена по следующему уравнению:

*р-р - <*) ("V") = (210) (83.1 • Iff)

где М — молекулярная масса применяемого для калибровки стандартного вещества (бензила). Отсюда

*СН,ОН - 210 г/моль - (83,1 • 10*) (растя.). _ ],75 . 10= мкВ -,кг 8 г (ряств. в-ва) моль (рястп. п-ва)

После этого готовят растворы определяемого вещества в метаноле примерно о такой же моляльиой концентрацией, как и стандартные растворы бензила, описанные выше. Измеряют KV при разных концентрациях неизвестного вещества и по этим данный строят график зависимости А И/т от т. Экстраполирую.- график до т = 0 и получают (tW/m) J,_„. Теперь можно определить молекулярную массу неизвестного соединения х по уравнению

М — - —сн'он

а другое стандартное ве№imfmо

Если при калибровке системы используют не бензил, щество, то применяют следующую формулу:

'm-o

где Мя — молекулярная масса стандартного вещества, a {AVfm)^_a— координата точки пересечения с осью ординат графика зависимости AVIm от и для этого стандартного соединения.

3.6.2. Масс-спектрометрия

Масс-спектрометрня — наиболее точный метод определения молекулярной массы органических соединений. Однако при это» необходимо, чтобы определяемое вещество было бы достаточно устойчивым при температуре ввода в масс-спектрограф. Кроме того, структура соединения должна допускать возможность образования достаточно интенсивного пика молекулярного (первичного) иона. Если при определении температуры кипения или при газо-хроматографическом анализе (см. выше) изучаемое вещество проявляет признаки разложения, то для определения его молекулярной массы лучше применить другие методы (осмометрию в паровой фазе, метод Раста * и др.).

Схема типичного масс-спектрометра приведена на рис. 3.32. В масс-спектрометре с ионизацией электронным ударом пробу переводят в парообразное состояние и в газовой фазе вводят непосредственно в пучок ионизирующих электронов. Реже пробу (особенно нелетучих веществ) прямо помещают в ионизирующий пучок электронов. В ходе ионизации вещества наиболее важным процессом является выбивание одного электрона из его молекулы М с образованием молекулярного иона (катион-радикала М*):

М Mt +2е

Такой процесс ионизации не изменяет сколько-нибудь существенно массу молекул и в то же время позволяет ускорять заряженные частицы в электрическом поле с помощью приложенного потенциала. Далее ускоренные ионы попадают в магнитное поле, искривляющее их путь в форме дуга окружности Радиус кривизны траектории иона пропорционален отношению его массы к заряду (т/е). Ввиду того что обычно заряд иона равен 1, величина т/е является мерой массы частиц. Масс-спектр любого вещества обычно достаточно сложен и включает пики, образующиеся при фрагментации молекулярного иона, например, типа

* Установление строения органических соединении физическими и химическими методами. Пер. с англ./Под ред. А. Вайсбергера. — М.: Химия, 1967, кн. 1, с. 46.

—? к + у,

95

Предварительное исследование, оценка чистоты

Тем не менее во многих случаях при масс-спектрометрин пробы чистого вещества оказывается возможным идентифицировать молекулярный ион, который обычно соответствует наибольшему пику в группе пиков с наибольшими значениями т/е (рис. 3.33). В ряде

rajktHJjCH, гекгашн-2

JJ lL. I

л!

Рис. 3,33. Масс-спектры гскеанона-З (А) и гексанона-2 (Б) (воспроизведено с

разрешени

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
световые указатели с номерами домов
журнальный стол opus quadro j2013
Tomas Stern TS-9036
стулья изо для офиса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)