химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

пропана ([^ассоциированного) и про-панола-1 (ассоциированного) составляет 142°С, Это различие намного больше, чем следовало бы ожидать, исходя из увеличения молекулярной массы. Введение большего числа гидрокенльных групп в молекулу также влечет за собой увеличение температур кипения замещенных соединений. Однако это увеличение уже не столь велико, как вызванное первой гидроксильиой группой. Все же инкремент роста температуры кипения на одну гидроксильную группу оказывается много большим, чем инкремент на метилено-вую группу (табл. 3.5).

пят ниже, чем их кислородные аналоги, даже несмотря на то, что

последние имеют существенно меньшие молекулярные массы.

Т. кип., "С Т. кап., 'С

НОН 100 HSH -82

СНзОН 66 CHSSH 6

СН.СООН 119 CHjCOSH вз

Простые эфиры и тиоэфиры неассоцмированы. Поэтому имеющие более высокую молекулярную массу алкилсульфиды кипят выше, чем соответствующие эфиры:

Если гидроксильная группа заменяется структурой простого эфира, ассоциация за счет водородных связей исчезает и температура кипения понижается. Следующий ряд иллюстрирует этот эффект;

CHsOH CHjOCH, CH,OCsH, CHjOCjH,

СН2ОН 290"С

СНгОН

гзге

сдан снон снон сноси,

18УС

c:n2oCiH, cH,ocsH,

191-С

Сравнение кислородсодержащих производных с их сернистыми

аналогами также указывает на то, что ассоциация молекул сильнее влияет на температуру кипения, чем увеличение молекулярной Массы. Тиолы RSH лишь слабо ассоциированы. Поэтому они ки Т. HDL, "С Т. л, "С

(СЩаО

(САьо -24

35 (CH,),S (C8H,hS 38

92

Эти данные по кислород- и серусодержащим соединениям, а

также по углеводородам, алкилхлоридам, алкидбромидам и ал-килиодидам иллюстрируют общее правило: замещение любого атома в молекуле на атом большей молекулярной массы приводит к повышению температуры кипения, если это замещение не вызывает увеличения или уменьшения степени ассоциации молекул.

Так же как и в случае взаимозависимости строения веществ и их растворимости (гл. 5), разветвление углеродной цепи и положение функциональных групп оказывают влияние на температуры кипения. Из данных температур кипения алифатических спиртов, приведенных в табл. 3.6, можно сделать следующие выводы. Во-первых, среди изомерных спиртов наибольшие температуры кипения имеют спирты с неразветвлепной цепью углеродных атомов. Во-вторых, температуры кипения изомерных спиртов одного и того же типа тем ниже, чем больше степень разветвления углеродного скелета молекулы. В-третьих, сравнение температур кипения изомерных первичных и вторичных спиртов с одним и тем же числом атомов углерода в молекуле показывает, что первичные спирты кипят выше вторичных, а последние в свою очередь выше третичных спиртов. Знание температур кипения некоторых относительно простых соединений часто оказывается полезным, так как позволяет исключить из рассмотрения некоторые

72

Предварительное неследование, оценка чистоты

73

типы веществ. При этом могут оказать помощь следующие простые обобщения.

1. Органическое соединение, содержащее хлор и кипящее ниже 132°С, должно быть алифатическим. Если такое вещество кипит выше 132°С, оно может быть как алифатическим, так и ароматическим. Это является следствием того факта, что простейший арилгалогеннд—хлорбензол кипит при 132°С.

2. Аналогично вещества, содержащие бром и кипящие ниже 157°С или содержащие иод и кипящие ниже 188°С, должны быть алифатическими. Другие соединения, содержащие бром или иод, могут быть либо алифатическими, либо ароматическими.

3,3.3. Плотность

Использование данных о плотности при идентификации неизвестных веществ было рассмотрено в разд. 2.3. Следует вспомнить, что в общем виде удельная масса <*|> вещества 2 определяется следующим образом:

«Й-5Г

где ша—масса точно измеренного объема вещества 2 (неизвестного), w, — масса точно такого же объема вещества 1 (обычно

Рис. 3.19. Микропикчометр.

Рис. 3.20. Сосуд для определения плотности (миниатюрная мерная колбочка).

воды), a Till /| — температуры этих веществ в момент измерения их массы. Отсюда легко рассчитать плотность (it вещества 2:

где (dt)r — плотность воды или иного стандартного вещества при температуре Т\, a (d2)ri — плотность определяемого вещества 2 при температуре 7j. Значения плотностей приведены во многих стандартных химических руководствах.

Величину удельной массы можно определить с помощью маленького пикнометра.

Методы определения. Если нет готовых пикнометров емкостью 1—2 мл, то можно воспользоваться одним из двух сосудов, покачанных на рис. 3.19 и 3.20.

Пикнометр, изображенный на рис. 3.19, изготовляют из отрезка стеклянной капиллярной трубки с внутренним диаметром 1—2 мм. Трубку изгибают, как показано на рис. 3.19, в ее средней части раздувают маленький шарик, а един конем вытягивают в тонкий капилляр. Пикнометр подвешивают с помощью тонкой шифоновой, алюминиевой или платиновой проволоки и определяют его массу на аналитических весах с точностью -±0,5 мг. Затем пикнометр заполняют

Глава Я

Предварте

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дом в поселке Риверсайд
chu 220 w 3r0
кофеварка нержа
наклейки цифр 5мм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)