химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

В И К-спектре соединения I (без растворителя) имеются следующие полосы поглощения: 3000 см-' (3,33 мкм, ср); 2933 см-' (3.41 мкм, сл); 1715 см-'

(5 83 мкм, с); 1634 см-' (6,12 мкм, сл); 1408 см-' (7,10 мкм, сл); 1364 см-1 (7,33 мкм, ср); 1316 см-1 (7,60 мкм, с); 1250 см-' (8,0 мкм, с); 1149 см"1 (8,70 мкм, с); 1042 см-' (9,60 мкм, с).

Серия 6

1. Кислота I содержит азот и имеет эквивалент нейтрализации 197 ± 2. При

взаимодействии с тионилхлоридом и последующей обработке гидроксидом аммония от превращается в нейтральное соединение II, которое реагирует со щелочным раствором гипоброыита с образованием соединения III, обладающего свойствами основания. При гидролизе соединения III получается вещество IV, растворимое как в кислотах, так и в щелочах. Его эквивалент нейтрализации равен 186 ± 2. При обработке этого соединения азотистой кислотой в присутствии серной кислоты получается прозрачный раствор. При прибавлении цианида меди(1) к этому раствору регенерируется соединение 1.

71V

ПМР-спектре

При гидролизе кислоты I образуется кислота V, эквивалент нейтрализации которой равен 107 ± 1. При нагревании V превращается в нейтральное соединение VI, из которого можно получить кислоту V гидролизом. Окисление вещества IV приводит к новой кислоте VII, эквивалент нейтрализации которой равен

V (в CDClj, содержащем ДМСО-ЗД следующие сигналы (соотношение интекенвностей 1 : 1 : 1 : 1): 6 7,6 и. д, мультитиет; б 7,9 м.д, мультиплет; 6 8,28 м.д, синглет; 6 11,8 м.д., широкий синглет. Химический сдвиг сигнала с 6 11,8 м.д. изменяется В зависимости от концентрации. Два мультнплета В сильном поле хотя и сложны, но обладают симметрией: эти два сигнала представляют собой почти зеркальные изображения один другого.

2. ? Неизвестное вещество I содержит азот и брои, ие растворяется в воде, но

растворяется-как в разбавленной кислоте, так и в разбавленной щелочи. Удовлетворительное значение его эквивалента нейтрализации получить не удалось.

При обработке уксусным ангидридом это вещество и ре вращается В кислоту II,

эквивалент нейтрализации которой равен 270 ±3. При взаимодействии соединения I с холодной азотистой кислотой выделяется газ и получается вещество

III, эквивалент нейтрализации которого равен 230 ± 2. При энергичном окислении соединений I, II и 111 образуется один и тот же продукт — бромсодержащая

кислота с эквивалентом нейтрализации 199 ± 2.

D ПМР-спектре продукта окисления (в CDCls, содержащем ДМСО-cV) имеются следующие сигналы: Й 7,60 м. д, 2Н, дублет; 7,95 м. Д., 211, дублет; в 12,18 м.д, 1Н, широкий синглет. Химический сдвиг сигнала с в 12,18 м.Д. изменяется в зависимости от концентрации .

3. Кристаллический сложный эфир 1 омыляют (число омыления 173 ± 2) и

щелочной водный раствор упаривают почти досуха. Дистиллят представляет собой чистую воду. Остаток подкисляют и перегоняют; при этом выделено бесцветное масло II, которое реагирует с ацетил хлоридом и дает окраску с раствором

хлорида железа (111). Из остатка после перегонки выделено кристаллическое

вещество III, растворимое В щелочи. При нагревании соединения III выше его

температуры плавления око превращается в соединение IV. Это вещество растворяют при встряхивании в теплом водном растворе щелочи. При подкисленин

раствора выделены кристаллы, идентичные соединению III.

В ПМР-спектре соединения II (В CDC13) имеются следующие сигналы: б 2,25 м.д, ЗН, синглет; б 5,67 м.д, ill, синглет; б 6,5—7,3 м.д, 4Н, мультиплет. Химический сдвиг сигнала с 6 5,67 м.Д. изменяется В зависимости от кондеитра552

Глава 9

Установление структуры, методы определения и упражнения 853

В ПМР-спектре вещества III (в CDCI,) имеются следующие сигналы; • 7,4—7,9 м.д., мультиплет, и в 12.08 м.д., синглет; Площадь сииглетг. в два раз меньше площади мульткшкта. Кроме того, химический сдвиг сиингета изме няется в зависимости от концентрации,

.4. Кристаллы 1 содержат азот, растворяются В аоде и не растворяются эфире. При прибавлении холодного раствора щелочи выделяется растворимое в воде к эфире вещество II, имеющее запах аммиака, которое при взаимодействии с бекзожульфохлоридом дает производное, нерастворимое в щелочи. При добавлении соляной кислоты к разбавленному водному раствору 1 получается кристаллическая кислота Ш, эквивалент нейтрализации которой равен 167 ±2. После кипячения с цинковой пылью и раствором хлорида аммония соединение III вс стана вливает реактив Толлекса.

В ПМР-спектре соединения II (В СС14) имеются следующие сигналы: б 0,53 м.д, Щ, синглет; б 0,90 м.д, 6Н, искаженный триплет; б 1,2—1,7 м.д, 8Н, мультиплет; в 2,52 м. д, 4Н, триплет.

В ПМР-спектре соединения III {в CDCWCFsCOOH) имеются следующие сиг-налы: в 7,77 м.д, 1Н, триплет (7 = 7 Гц); около б 8,54 м.д, 2Н, дублет мул., типлетов {1 — 7 Гц, ~2 Гц и меньшие константы спин-спинового взаииодей- -ствня); в 8,96 м. д, 1Н, триплет 5. Оптически активное соединение С5НиО слабо растворяется в воде. Растворимость соединения заметно не увеличивается при прибавлении г

страница 174
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проекторы аренда москва
Компания Ренессанс: винтовые лесницы - качественно и быстро!
кресло 9950
КНС Нева рекомендует телевизоры Самсунг купить - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)