химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

общем для нахождения значения л необходимо умножить его на атомные массы элементов, входящих в формулу, и их сумму приравнять массе остатка.

12л + 1(2л + 2) «30

14я = 28 и п = 2 Остаток СгН6 представляет собой сумму радикалов R и R', и теперь необходимо написать для них все возможные комбинации: R + R' ~ С,Не и + CAh

сн3 + СН,

» В эфирах, содержащих двойную связь, он Судет равен СНг„, в ацетиленовых эфирах — С„Нг„_г.

** См. примечание к примеру I.

538

Глава $

Следовательно, если предположить, что исследуемое соединение было моноэфиром, возможными структурами для него будут следующие:

НСООСЛ и CHjCOOCHs

этилформиат мстиланетат

Если в молекуле находятся две сложноэфирные группы, то молекулярная масса будет в два раза больше числа омыления. Две

сложноэфирные группы будут содержать две группы —СОО—, отсюда

молекулярная масса = 2X741 1 = 14fi ± 2 две группы —СОО— = 2 X 44 = 88

остаток = 60 ± 2

Значение 60 ± 2 представляет собой сумму всех частей молекулы, за исключением двух групп —СОО—. Аналогично предыдущему С„Н2«« = 60 ± 2 и

12л + Ц2П +2) = в0 ± 2 14n = 58_fc2

COOR

COOR

(СЩХ (RCM)x

Поскольку л должно быть целым числом, то единственным числом в правой части уравнения, которое будет удовлетворять этому требованию, является 56, и, следовательно, « = 4. Остаток должен иметь состав С4Н10, и его следует распределить между различными углеводородными радикалами в общих формулах для соединений с двумя слсжноэфирными группами. Некоторые из возможных общих формул приведены ниже:

RCOO RCOO

С'

OOR

(СН2)Х (FCH),

RCOO RCOO

COOR

Используя эти общие формулы, для сложных эфиров днкарбо-новой кислоты или гликоля можно написать возможные структуры, в которых четыре атома углерода и десять атомов водорода распределены соответствующим образом в каждой из вышеприведенных формул.

На этом примере показано использование чисел омыления для вывода возможных структурных формул. При этом также видно, что число омыления не так надежно, как эквивалент нейтрализации кислоты. При этом всегда желательно иметь какие-либо дополнительные данные относительно кислоты или спирта (или обоих), образующихся при омылении сложного эфира, чтобы уменьшить число изомерных эфиров, которые имеют одинаковое число омыления.

Установление стриктуры: методы определения и упражнения 539

ЧАСТЬ II. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТРУКТУРЫ СОЕДИНЕНИЙ, НЕ ОПИСАННЫХ РАНЕЕ В ХИМИЧЕСКОЙ ЛИТЕРАТУРЕ

Установление молекулярных формул

В исследовательской работе после проведения количественных анализов наряду с определениями молекулярных масс часто можно установить молекулярную формулу любого неизвестного вещества. Большую информацию о наличии функциональных групп во многих случаях можно получить только на основе знания молекулярной формулы, и по этой причине уместно рассмотреть отдельно значимость молекулярной формулы.

Насыщенный углеводород без каких-либо циклов имеет общую формулу С,.Н»„+8. Введение кислорода приводит к спирту, простому эфиру, ацеталю или какому-либо другому насыщенному ациклическому соединению без изменения соотношения между углеродом и водородом.

Молекулярная формула этих соединений СпНгя+2От. Для введения двойной связи или цикла в насыщенную молекулу необходимо удалить два атома водорода, а при введении тройкой связи удаляются четыре атома водорода. Поэтому на основании изучения соотношения между углеродом и водородом можно сделать вывод о возможном числе кратных связей или циклов в молекуле.

Например, соединение С3НеО должно иметь или одну двойную связь (олефиноную или карбонильную), или один цикл, но не может содержать тройную связь, потому что до структуры насыщенного соединения не хватает только двух атомов водорода. В соединении СвН^О должны быть или три двойные связи, или три цикла, или какая-либо комбинация двойных связей, тронных связей и циклов, которая будет представлять собой три пары недостающих атомов водорода. Однако это соединение не может иметь в своем составе бензольного кольца, поскольку для него необходимо отсутствие, по сравнению с насыщенным соединением, четырех пар атомов водорода. (Таким образом, немедленно исключается возможность того, что кислородная функция представляет собой фенольную гидроксильную группу.)

Более того, введение атома галогена в насыщенную молекулу неизбежно повлечет за собой удаление одного атома водорода, и поэтому насыщенные ациклические моногалогениды имеют общую формулу С„И2„+1Х. С другой стороны, при введении атома азота с образованием ациклического насыщенного амина необходимо также добавить один лишний атом водорода, так что общая формула приобретает вид CH2n+3N. Значение этих обобщений, которые ценны при выводе молекулярной формулы из аналитических данных по определению углерода и водорода, состоит в том, что в молекуле, не содержащей других элементов, кроме углерода, водорода и кислорода, должно быть четное число атомов водорода.

540

Глава 9

Установление структуры: методы определения и упражнения 541

Нечетное число

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы мастера холодильных установок
детский матрас 80 на 200
концерты группы парк горького в 2017
сетка кладочная чебоксары

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)