химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

прочие сигналы указывают на ароматический характер вещества.

На основании наличия полосы поглощения карбонильной группы при 6,0 мкм (1667 см-') был составлен список возможных кристаллических альдегидов и кетонов с температурами плавления от 58 до 63°С. Этот список оказался идентичным тому, который приведен выше в примере 4. Поскольку соединение, структуру которого было необходимо установить, не восстанавливало перманганата калия и хромового ангидрида, то можно было исключить все окисляющиеся соединения, а именно В, Г, Е, Ж, 3, И и К-Остаются возможные структуры А, В, Д. Из рассмотрения этих структур видно, что только в соединении Д имеется метокси-группа. ИК-Спектр неизвестного соединения [антисимметричные валентные колебания С—О -С арилалкилового эфира при 7,9 мкм (1266 см-1), симметричные валентные колебания С—О—С прн 9,7 мкм (1030 ем')] также указывал на возможное присутствие этой функциональной группы. Исходя из этого, была сделана проба с нодистоводородной кислотой, которая сказалась положительной. Окончательная идентификация была проведена путем получения 2,4-динитрофенилгидразона, который после перекристаллизации плавился при температуре 180—18ГС, что подтвердило структуру 4-метоксибензофенона для исследуемого соединения.

Пример 6. Соединение неизвестной структуры плавится в пределах от 60 до в ГС, не содержит азота, серы и галогенов, а по растворимости относится к группе Af,V. При действии 2,4-динитрофенилгидразииа образуется осадок; ИК-спектр этого вещества приведен на рис. 9.S.

Частота, см~<

5 6 7 Длима волны, мкм

Рис, 9.2. Инфракрасный спектр к примеру 5 (перепечатано с разрешения из книга: The Aldrlch Collection of IR Spectia

edited by C. J. Pouchert, copyright © 1971, 1975).

Частота, cm-' 2000 1600 1300

6 6 7

Длит волны, мкм

TTIMIIMTTN

1

536

Глава 9

Установлены стриктуры: методы определения и упражнения

537

В ПМР-спектре этого соединения (В CDC1S, 60 МГц, ТМС 6 = 0,00) имелись следующие сигналы:

6 6,92 м.д„ 2Н, узкий синглет 6 7,3^7,6 и. д., 6Н, мультиплет 6 7,8—8,1 м. д., АН, мультиплет

Вызывало недоумение наличие довольно широкой полосы поглощения в ИК-сиектре в области от 6,0 до 6,5 мкм (1667— 1538 см-1). Вновь был составлен список кристаллических альдегидов и кетонов с температурами плавления от 58 до 63°С. Этот список возможных структур был идентичен тому, который приведен в примере 4. При обработке неизвестного соединения раствором перманганата калия и хромовым ангидридом оба этих реагента восстанавливались. На этом основании из списка были исключены неокисляющиеся соединения: А, Б и Д. Затем провели пробу Цейзеля на присутствие метоксигруппы. Поскольку эта проба оказалась отрицательной, из списка возможных структур были исключены соединения Е и К- На том же основании следовало бы исключить соединение Д, отвергнутое ранее. Отсутствие в ПМР-снектре изучаемого вещества сигнала метоксильной группы подтверждает обоснованность исключения этих веществ. В качестве возможных структур остались соединения В, Г, и и 3. После этого был снова рассмотрен ИК-спектр. При этом его полосы поглощения сравнивали с таблицами с учетом соображений, приведенных В гл. 5 и 6. По-видимому, широкая полоса поглощения в области 6,2—6,5 мкм относится к валентным С=С-колебаниям енолизованного кетона. Полоса О—Н валентных колебаний енолов является широкой и в данном примере распространяется от 3,1 до 4,0 мкм (от 3200 до 2500 см-1, с низким поглощением вследствие уширения). Исходя из этого, была проведена реакция исследуемого соединения с реактивом хлорид железа (III)— пиридин, при этом образовался раствор голубовато-красного цвета. Полученный препарат 2,4-динитрофенилгидразона плавился В интервале температур от 150 до 15ГС, что согласуется с литературным значением ДЛЯ этого производного бензоилаце-тона (соединение В).

Ретроспективно можно несколько подробнее рассмотреть сигналы, имеющиеся в ПМР-сиектре. Синглет в наиболее сильном поле относится к меткленовой группе, а ароматические сигналы В наиболее слабом поле относятся к орто-протонам бензоильной группы .

с«н,—сен,!1 СН, до

II

или

Пример 7. Сложный эфир содержит только углерод, водород и кислород и имеет число омыления, равное 74 ± 1.

Первой стадией исследования в этом случае является рассмотрение предположения о том, что молекула содержит только одну эфирную группу. В этом случае молекулярная масса равна числу омыления. Общая формула сложного эфира R— COO—R', и поэтому сначала вычитаем из молекулярной массы массу группы -СООмолскуляриая масса = 74 ± 1 остаток =30 dt 1

Этот остаток представляет собой суммарную массу радикалов R и R'. В насыщенных эфирах , содержащих только углерод, водород и кислород, этот остаток должен соответствовать CnH2n+2 и, кроме того, всегда должен быть четным числом . Поэтому значения массы остатка 31 и 29 невозможны и число 30 представляет молекулярную массу СпНгл+г- Простое рассмотрение в этом случае показывает, что углеводородным остатком будет СгНв, но в

страница 167
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазменные телевизоры аренда
Фирма Ренессанс элементы лестницы из дерева купить в москве - качественно, оперативно, надежно!
кресло престиж размеры
KNSneva.ru - предлагает ups - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)