химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

, В и Г являются следующие:

СООН

чоси.

Глава 9

Установление структуры: методы определения и упражнения 531

X 'anttomfiuodu

На этом примере видно, что один и тот же реагент может воздействовать более чем на одну функциональную группу. Так, кипящая бромистоводородная кислота подействовала на три функциональные группы в соединении А и на две — в соединении Б.

Пример 4. Кристаллическое соединение с т. пл. 60—61 "С не содержит серы, азота и галогенов, не растворяется в воде, разбавленной кислоте и щелочи, но реагирует с концентрированной серной кислотой и по растворимости относится к группе MN. ИК-Спектр тонкой пленки (расплава) этого соединения представлен на рис. 9.1.

Следующие полосы поглощения указывают на присутствие нескольких функциональных групп в этом соединении:

5,96 мкм (1680 см-1)

(1580 си-1 (1500 см

6,3 мкм 6,65 мкм

Валентине колебания С—О (сопряженной с п-элек-тронной системой)

валентные колебания ароматически! связей С~»С валентные колебания ароматических связей С=С

Наличие этих функциональных групп установлено на основании таблиц, приведенных в гл. 5 и 0, а также в гл. 3 книги Силь-верстейна, Басслера и Моррилла . Сильные полосы поглощения при 7,9 мкм (1270 см-'), 8,80 мкм (1140 см-') и 9,8 мкм (1020 см-1) указывают на наличие в молекуле фрагмента С—О—С; такой фрагмент имеется в простой эфирной или сложиоэфирной функциональных группах.

Проба исходного соединения давала оранжево-красный осадок при взаимодействии с 2,4-дннитрофен и л гидрази ном, что подтвердило присутствие альдегидной или кетонной группы, но не исключало возможности наличия эфирной группы наряду с альдегидной или кетонной группой.

Студентка, имевшая задание идентифицировать это соединение, изучила таблицы свойств кристаллических кетонов, альдегидов и эфиров, температуры плавления которых лежат в области • от 60 до 61 ± 2°С. При этом были получены соединения, приведенные на стр. 532.

Необходимо отметить, что в приведенном списке содержатся несколько соединений, которые не дают полос поглощения связей С—О—С, по-видимому имеющихся в ИК-спектре. Однако ясно, что вначале лучше иметь список из большего числа соединений, чем самонадеянно ограничить этот список и случайно пропустить правильную структуру.

532

Глава 9

Установление структуры: методы определения и упражнения 533

Хпл.,Х

Тш„ "С

Кристаллические, нетвны

(Б1

СН,-н^^СОС«,Н, ю

rai с6н^;осн2сосн, 6i

" и

г^н,—с-снссюи,

Нршяюллические » сн,о—(С%-СНО 58 ся,о

и.ЩГс"° .

Изучение таблиц свойств кристаллических сложных эфиров с т. пл. 58—63°С, которые также содержали бы альдегидную или кетогрутшу, не привело к расширению этого списка. После этого был вновь рассмотрен ИК-спектр совместно с приведенными структурными формулами. Средние полосы поглощения о области около 3,4 мкм (2940 см-1) и 3,5 мкм (2860 см-1) указывают на ароматический альдегид (полосы поглощения альдегидных С—Н-связей); полосы для колебаний С- О—С (см. выше) предполагают наличие метокенгрунп, соединенных с ароматическим ядром.

Для сокращения числа возможных структур были проведены два дополнительных исследования. Иодистоводородная кислота (проба Цейзеля на CHsO—) дала положительный результат. Это позволяет исключить из рассмотрения соединения А, В, В, Г, Ж, 3 и И, так что остаются только структуры Д, Е и К, содержащие метоксильные группы наряду с карбонильной группой.

Хотя уже на основании ИК-спектра было отдано предпочтение ароматическому альдегиду, кетон Д был исключен из рассмотрения потому, что исходное соединение окислялось раствором перманганата калия и кислым раствором хромового ангидрида. Чтобы провести различие между остающимися возможностями (соединениями Е и К), был получен оксим. Его температура плавления оказалась равной 95"С, что подтверждает идентичность исходного соединения с 3,4-диметокснбензальдегндом (соединение Е, верат-ровый альдегид), поскольку для оксима соединения К в литературе приведена т. пл. 102еС.

Следует отметить, что при таком исследовании могут быть полезны данные ЯМР-спектров и другие химические реакции, хотя они и не были использованы в этом примере. Два синглета в ЯМР-спектре около б 3,8 м. д. подтвердили бы наличие ароматических метокенгрунй, а положительная проба Толленса свидетельствовала бы о присутствии альдегидной группы.

Пример 5. Одно из неизвестных соединений плавится при 60—67'С и не содержит серы, азота или галогенов. По растворимости оно относится к группе MN и образует оранжево-красный осадок с 2,4-динитрофенилгидразином. На рис. 9.2 приведен ИК-спектр этого неизвестного соединения.

в сильном поле менее активна)

В ПМР-спектре этого неизвестного соединения (в CDCIj, 60 МГц, ТМС й = 0,00) имелись следующие сигналы:

о 3,83 м. д., ЗН, узкий синглет б 6,95 м. д., 2Н, дублет (линия 6 7,3—8,0 м. д., 7Н, ыультиплет

Первый сигнал в ПМР-спектре четко указывает на наличие метил ьной группы; из величины химического сдвига следует, что метальный радикал связан с кислородом. Все

страница 166
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сковородки для выпекания блинов купить
кровать комо 4 молочный перламутр
расконсервация чиллера dantex
сетка тканая в розницу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)