химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ется в воде, разбавленных кислотах и щелочах. При его взаимодействии С амлюнийеексанитратоцератным реагентом образуется комплекс красного цвета. Однако вто вещество не реагирует с фенилгидра-зином. При растворении соединения А в горячем растворе гидроксида натрия выделяется аммиак и образуется провранный раствор. При подкислении этого раствора получается соединение Б, которое не содержит азота; его эквивалент нейтрализации равен 182 ± /. Окисление соединения Б горячим раствором перманганата калия дает соединение В, эквивалент нейтрализации которого равен 98 ± 1. При нагревании соединений А или Б в течение некоторого времени с бромистоводородной кислотой получается соединение Г. Это вещество содержит бром, но не содержит азота. С бромной водой оно дает осадок, при добавлении хлорида же-леза(Ш) окрашивается в фиолетовый цвет, легко восстанавливает разбавленный раствор перманганата калия и растворяется в растворе бикарбоната натрия.

На основании того, что при щелочном гидролизе соединения А выделяется аммиак, можно предположить наличие в нем

Все эти реакции можно обобщить в виде следующей схемы;

528

Глава 9

Установление структуры: методы определения и упражнения 629

нитрильной или амндной группы, поскольку при гидролизе нитрилов и амидов выделяется аммиак:

RCN + NaOH + HjO —>? RCOONa 4-NH, RCONHi + NaOH - ? RCOONa + NH„ Присутствие имидной группы --CONHCO—, которая также распадается с выделением аммиака, исключается на том основании, что соединение А не растворяется в растворе гидроксида натрия. Ввиду того что соединение Б не содержит азота, то также исключаются амины с отрицательно заряженными заместителями, такие, как 2,4-динитроанилин. Отсутствие азота в соединении Б и тот факт, что это соединение кислое, а не основное, позволяют исключить из рассмотрения также замещенные карбамиды, при гидролизе которых также выделяется аммиак.

RNHCONH* + НзО —* RNH, + СО, + NH,

Образование раствора красного цвета под действием аммоиий-гексанитратоцератного реагента указывает на наличие спиртовой группы. Присутствие аминогруппы или фенольной группы исключается, так как соединение А нейтрально. Дополнительным доказательством наличия гидроксильной группы является тот факт, что соединение Г, образовавшееся при действии бромистоводород-ной кислоты на вещество А, содержало бром: ROH + HBr —» RBr + HjO

Свойства соединения Г убедительно свидетельствуют о наличии фенольной гидроксильной группы. Легкость бронирования, чувствительность к действию перманганата калия, образование окраски с хлоридом железа (III) являются характерными свойствами замещенных фенолов. Эта фенольная гидроксильная группа образовалась при действии бромистоводородной кислоты на функциональную группу, имевшуюся в А и Б, так как ни одно из этих веществ не содержало фенольной группы. Одной из групп соединений, дающих фенол при действии бромистоводородной кислоты, являются арилалкиловые эфиры:

ArOR + HBr —? ArOH + RBr

Если алкильная группа имеет низкую молекулярную массу, то при обработке бромистоводородной кислотой она может улетучиться в виде алкилбромнда. Таким образом, соединения А, Б и

В, вероятно, содержат такую смешанную эфирную группу, а также ароматическое ядро, так как последнее имеется в замещенном феноле Г. Растворимость соединения Г в растворе бикарбоната натрия, вероятно, обусловлена наличием карбоксильной группы, так как и нитрильная и амидная группы гидролизуются в карбоксильные группы под действием как кислот, так и щелочей. Следовательно, соединение Г представляет собой оксибензойную кислоту с бромом в боковой цепи. Эта боковая цепь должна присутствовать также и в соединении А со спиртовой группой вместо атома брома.

Теперь рассмотрим эквиваленты нейтрализации соединений Б и В. Следует отметить, что эквивалент нейтрализации соединения В, образующегося при окислении перманганатом, ниже эквивалента нейтрализации соединения Б, которое приобрело свои кислые свойства только после реакции гидролиза. Очевидно, это окисление затрагивает боковую цепь, и поэтому в соединении В должно быть больше карбоксильных групп, чем в веществе Б. Предположим, что соединение В двухосновно:

молекулярная масса = 2ХЭ8±1=196±2

две карбоксильные группы ----- 2 X 45 = 'J0

106 ± 2

один атом кислорода эфирной связи —16

90 * 2

бензол минус три атома водорода (C6HS) — 7Ь

остаток = 15 ± 2

Остаток 15 соответствует СНз-группе, и, следовательно, эфирной группой должна быть группа CHjO—.

Теперь необходимо определить длину боковой цепи, к которой присоединена спиртовая группа в соединениях А и Б.

Если соединение В двухосновно, то вещество Б одноосновное: эквивалент нейтрализация = молекулярная масса = 182 ± 1

карбоксильная группа =^45

137 ± 1

метоасильиая груша = 3J

1 J6± I

гидроксильная группа = 17

89 * 1

бензольное кольцо (C.Hj) = 75

остаток 14 ± 1

Этот остаток представляет собой массу алифатической боковой цепи и явно соответствует группе - СН*—. Следовательно, возможными структурами веществ А, Б

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение ремонту вагонных кондиционеров
можно ли купить линзы через интернет?
купить сковородку гриль для индукции
курсы визажа недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)