химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

нт нейтрализации 1S6+1.

Она не содержит галогенов, азота и серы. Холодный раствор перманганата калия не обесцвечивается этим соединением. Однако если щелочной раствор этого вещества нагревать в течение часа с перманганатом калия, а затем подкислить, то осаждается соединение Б, которое имеет эквивалент нейтрализации 83 ± /.

Сначала рассмотрим соединение Б. Предположим, что оно одноосновно

молекулярная масса ^83 ± 1

минус одна группа СООН = 45

остаток = 38 ± 1

Этот остаток, к которому присоединена карбоксильная группа, должен состоять из углерода, водорода и, возможно, кислорода и быть устойчивым ио отношению к горячему раствору перманганата калия. Исследование показывает, что это невозможно

остаток = 38 ± 1

три атома углерода = 3 X 12 = 36

остаток = 2 ± I

Остатком может быть группа С3Н, С3Н2 или CSH3, но ни одна нз них не может соответствовать структуре, устойчивой по отношению к перманганату. В качестве исходного вещества мог бы быть углеводород C3HS, и тогда в исследуемое соединение Б входила бы алкильная группа С3Н7—; аналогично исходным циклоалканом мог бы быть С3Щ и радикалом в соединении Б была бы цикло-пропильная группа CSHS—.

Наличие кислорода в этом остатке также исключается. Если предположить, что кислород все же присутствует, то получатся следующие данные:

остаток — 6 + 1

остаток — 38 -t 1 или остаток = 38 ± I

одни атом кислорода = 16 два атома кислорода = 32

22 ± :

один атом углерода = |2

остаток — 10 -t 1

Ни один из этих остатков не соответствует какому-либо атому или группе атомов, которые отвечали бы возможному органическому соединению. Например, для соединения, соответствующего первому остатку, следует предположить формулу СН,0ОСООН, а для второго — Н602СООН, причем обе они бессмысленны. Таким образом, МОЖНО С уверенностью заключить, что соединение Б не может быть одноосновным.

Предположим, что соединение Б двухосновно:

молекулярная масса -~ 2 X 83 _Ь 1 — 166 fc 2

две карбоксильные группы — 90

остаток = 76 ± 2

526

Глава 9

Установление структуры: методы определения и упражнения

527

Если этот остаток является насыщенным и алифатическим, то он должен состоять из нескольких групп СНг:{СНг),-Г>Х 14 = 70

НСН2)в = 6Х 14 = 84

Ни один из них не соответствует массе остающегося радикала 76 ± 2.

Другой группой, устойчивой к действию горячего раствора перманганата калия, является бензольное кольцо, представляющее собой систему из шести СН-групп. Молекулярная масса бензола равна 6X13 = 78. Если присутствуют две карбоксильные группы, которые замещают два атома водорода, то масса остатка становится равной 78 — 2 = 76. Это значение совпадает с вычисленной выше массой остатка, и, следовательно, возможной структурой соединения Б является СсН«(СО()Н)г, т. е. изучаемое соединение может быть одной из фталевых кислот.

Теперь возникает вопрос, не может ли соединение Б быть трехосновным. Если это так, то будут получены следующие значения:

молекулярная масса — 3 ХВЗ ± 1=249 ±3 три карбоксильные группы = 3 X 45 = 135

остаток= 114 ± 3

Рассмотрение показывает,- что этот остаток не может быть ароматическим, поскольку он не соответствует одному или более бензольным кольцам. Исключена также система бензольного кольца с боковой цепью, поскольку боковая цепь окислялась бы перманганатом. Однако значение 114 ± 3 соответствует восьми группам СН2 (8 X 14 — 112) при наличии экспериментальной ошибки. Следовательно, соединение С,Н,5 (СООН) 3, имеющее молекулярную массу 246, попадает в область 249 ± 3. Хотя эта трикарбоно-вая кислота представляет собой возможную структуру для соединения с молекулярной массой 249 ± 3, но его нельзя получить из соединения А, которое имело эквивалент нейтрализации 136 ±1,

Предположим, что кислота А одноосновна:

молекулярная масса А = 136 ± 1

минус одна группа СООН = 46

остаток = 91 ± 1

Поскольку в веществе Б имеется группа Сс>Н«, устойчивая к действию перманганата калия, то она должна присутствовать также и в кислоте А:

остаток — И1 t 1

г*п, —re

остаток = 15 ± 1

Этот остаток, равный 15 ± 1, соответствует метильной группе, присоединенной к ароматическому кольцу.

.СООН -СООН

с»н/ —* с6н/

ХМз хсоон

соединение Б

эквивалент

соединение А

эквивалент эквивалент

иейтрализании 136 нейтрализации 83

Исходное соединение может быть о-, м- илн я-толуиловой кислотой, каждая из которых способна дать приведенную реакцию. Для окончательного выбора необходимы дополнительные данные, такие, как температура плавления, свойства каких-либо производных или спектры.

Этот пример показывает также, что при окислении соединение с определенным эквивалентом нейтрализации почти всегда превращается в продукт с более низким эквивалентом нейтрализации. Это обобщение естественио следует из увеличения числа карбоксильных групп или расщепления молекулы на более мелкие фрагменты.

Пример 3. Бесцветное кристаллическое соединение А содержит азот, но не содержит галогенов и серы. Оно не растворя

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фундаментные блоки 40х60х240
обрезание в иваново
сковорода для вафли
продажа рекламных мест на трехсторонних пиларсах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)