химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

т в сдвигающем реагенте. Протоны р-дикетонатных лигандов сдвигающих реагентов поглощают в следующих областях:

Eu(fod)s от 0,4 до 2,0 м. д. Eu(dpm)3 от 1,0 до —2,0 и. д. Pr(dpm)3 от 3,0 до 5,0 м. д.

Эти области поглощения в некоторой степени зависят от применяемого растворителя и от органического соединения, с которым координируется сдвигающий реагент. Используются и дейтериро-ванные сдвигающие реагенты (фирмы Aldrich и Alpha). При этом

исключаются помехи от резонанса протонов таких лигандов. Дополнительный материал по этому вопросу можно найти в следующих работах:

Sievers R. С, N. М. R. Shift Reagents, Academic Press, New York, 1973.

Holer 0„ Topics in Stereochemistry, edited by N. Allinger and E. L. Eliel, vol. 9, Wiley-Inlerscience, New York, 1976, p. 11 Iff, Wilkoll M. R., Ill, Davis R. ?., Science, 190, 850 (1975). CockerUl A. ei ai, Chem. Rev., 73, 553 (1973). Campbell J. R., Aldrichimica Acta, 4, 55 (1971).

ГЛАВА 9

УСТАНОВЛЕНИЕ СТРУКТУРЫ: МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ И УПРАЖНЕНИЯ

Лабораторное исследование органических соединений позволяет получить сведения о физических свойствах, наличии или отсутствии элементов, растворимости, спектральных данных, поведении по отношению к некоторым соответствующим классам реагентов, а также в различных специальных реакциях. Все эти наблюдаемые факты должны быть сопоставлены и объяснены, с тем чтобы на их основе можно было вывести возможные структурные формулы для исследуемого соединения. Необходимо установить, какие имеются функциональные группы, определить природу ядер, к которым они присоединены, и найти места их присоединения.

Цель этой главы — показать на некоторых характерных примерах, как следует приступать к решению таких задач и какие рассуждения используются для вывода возможной структуры молекулы из экспериментальных данных.

ПРИМЕРЫ

ЧАСТЬ I. УСТАНОВЛЕНИЕ СТРУКТУРЫ СОЕДИНЕНИЙ, ОПИСАННЫХ В ЛИТЕРАТУРЕ

Для идентификации таких соединений нет необходимости проводить количественный анализ присутствующих элементов, определять молекулярную массу и вычислять молекулярные формулы. Их идентификация основана на соответствии физических и химических свойств изучаемого вещества и данных о его производных. Лабораторная работа в этом случае, как описано в предыдущих главах, заключается в изучении этих данных для ранее описанных соединений.

Две физические константы, описанные в гл. 6, являются очень полезными, а именно: эквиваленты нейтрализации кислот и основании и числа омыления сложных эфиров. Эти цифровые данные вместе с определением класса растворимости и поведения по отношению к тем или иным реагентам часто дают ценные указания о молекулярной структуре соединения. Их использование показано на следующих приведенных ниже примерах.

Пример I. Эквивалент нейтрализации органической кислоты равен 45+.I. Как было показано в методике 32, эквивалент

824

Глава 9

Установление стриктуры: методы определения и упражнения

нейтрализации..кислоты зависит от числа карбоксильных групп в молекуле. Если присутствует только одна карбоксильная группа, то эквивалент нейтрализации равен молекулярной массе. Таким образом, если изучаемое соединение является одноосновным, то его молекулярная масса может быть 44, 45 или 46. Молекулярная масса карбоксильной группы равна 45. Следовательно, если бы наиденная молекулярная масса была равна 45, то к карбоксильной группе больше ничего не могло быть присоединено. Молекулярная масса 44 явно невозможна, а для молекулярной массы 46 после вычета массы карбоксильного радикала остается остаток I. Только один элемент (водород) имеет атомную массу, равную 1. Исходя из этого, единственно возможным соединением будет муравьиная кислота (HCOOU).

Однако изучаемое соединение может быть двухосновным, и тогда' его молекулярная масса будет равна 90 ± 2. Молекулярная масса двух карбоксильных групп составляет 2 X 45 = 90. Следовательно, масса возможного остатка может быть равна 0, 1 или 2. Двухвалентных атомов с таким значением атомной массы нет, поэтому единственно возможной двухосновной кислотой будет щавелевая кислота, в которой соединены две карбоксильные группы:

СООН I

СООН

Таким образом, предположив наличие сначала одноосновной

кислоты, а затем двухосновной на основании одного эквивалента нейтрализации были выведены две возможные структуры. Для того чтобы сделать выбор между этими двумя возможностями, полезно рассмотреть физическое состояние и класс растворимости исследуемого соединения. Если вещество с эквивалентом нейтрализации, равным 45 ± 1, представляет собой жидкость и растворимо в воде и чистом эфире (группа растворимости Si), то это муравьиная кислота. Если исследуемое вещество твердое, растворимое в воде, но нерастворимое в эфире (группа S2), то это безводная щавелевая кислота.

Аналогичное рассмотрение молекулярных масс показывает, что исследуемое соединение не может быть трехосновным (молекулярная масса 185 ± 3) или четырехосновным (молекулярная масса 180 +4).

Пример 2. Кислота А имеет эквивале

страница 163
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа элитных домов на рублевке
сплит система самсунг возможные поломки
ДЖАМБО 70/50 Н-24
где хранить вещи недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)