химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

авнить с данными, приведенными в литературе. Наиболее часто в литературе встречаются ЯМР-спектры с полной спиновой развязкой. Такие спектры измеряют для образцов, которые облучаются широким диапазоном частот, захватывающим всю область резонанса протонов. Это облучение выводит все протоны из взаимодействия с углеродом, и спектр ЯМР 1?С (см., например, рис. 8.13, е) состоит из синглетов для каждого типа

17 Зак. 335

514

Глава 8

515

атомов углерода. Такой спектр часто называется «полностью развязанным» спектром. (Замечание. Ядро 13С, имеющее спин '/г, может взаимодействовать с другими ядрами iSC. Действительно, в спектрах соединений, обогащенных 13С, наблюдается взаимодействие ницинальных атомов "С с константами взаимодействия от

Спектры 1

протонов; в—спектр с I мерены при частоте ь

demic Press, New York, copyright© 1972) я!* мг"жоЯ

30 до 170 Гц. В спектрах, измеренных для соединений с природным содержанием |3С, углерод-углеродное взаимодействие отсутствует. Объясните этот факт.)

Другой полезный тип спектров ЯМР-13С — это спектры с неполной спиновой развязкой от протонов. В таком спектре используемое для развязки облучение составляет несколько сотен герц; это приводит к меньшему расщеплению сигналов углерода. Расщепление данного сигнала обычно вызвано только нрочонами, непосредственно присоединенными к углероду, дающему этот сигнал. Таким образом эта техника обычно приводит к расщеплению сигнала (рис. 8.13,6), что позволяет получить сведения о числе протонов, связанных с углеродом.

Поскольку спектры с неполной спиновой развязкой от протонов позволяют хорошо идентифицировать мультиплеты, то удойно обозначать синглеты в полностью развязанном спектре буквами: к -квадруплет, т — триплет, с — синглет и т. д. и м — мультнплет, который настолько сложен, что не может быть охарактеризован как к, т, д или с.

молекулярной формулой QHeOj имеет следующие

6С Мульшплепшеть

20,2

98,8 141,8 167,6

(положение сипглетов в спектрах с полно* спиновой развязкой от протонов) к т

д с

(кажущаяся ность, спек спиновой протонов) мультиилет-тр с неполной развязкой от

Считая, что соединение не имеет других сигналов в спектре ЯМР-"С, определите его структуру. Сделайте отнесение всех сигналов.

Вид спектра ЯМР-'Ч"., полученного без развязки от протонов, приведен на рис. 8.13, в. Этот тип спектра редко используется для обычных структурных определений, поскольку величины констант взаимодействия углерод — водород (от 100 до 300 Гц) такие же, как и разница в положениях углеродных сдвигов. Поэтому в таких спектрах с полным взаимодействием компоненты мультиплетов часто совпадают или перекрываются. Это приводит к трудностям при определении истинного положения сигналов и их мультнплет-ности. Кроме того, спектры с «полным взаимодействием» усложняются благодаря дальнему взаимодействию углеродов я протонов, разделенных более чем одной связью. Такие дальние взаимодействия дают ничтожное расщепление в спектрах с неполной спиновой

17»

Глава 8

Специальные методы характеристики органических веществ

517

развязкой от протонов. Ясно также, что по ряду причин развязка от протонов изменяет интенсивность сигналов углерода; так, по сравнению с ними спектры, снятые «при взаимодействии с протоном» и измеренные в тех же экспериментальных условиях, очень слабы. По этой причине для рутинных структурных определений обычно не используются спектры с полным протон-углеродным спин-спиновым взаимодействием.

8.4.3. Интенсивность сигналов

Интенсивность сигнала углеродного резонанса непропорциональна числу эквивалентных углеродов в молекуле, вызывающих этот сигнал. Существует ряд дополнительных более важных факторов, определяющих интенсивность сигнала. Многие нз них зависят от настройки прибора, например от продолжительности импульса, задержки импульса и т. д., а другие — от структурного окружения ядра ,3С (т. е. от величины времени спин-решеточной релаксации Г]). Однако полезно помнить, что время спин-решеточной релаксации данного атома углерода зависит от числа связанных с ним протонов. Обычно наблюдается следующая тенденция в изменениях интенсивностей:

В частности, атомы углерода бензольного кольца, имеющие заместители и поэтому не связанные с протонами, как правило, дают более слабые сигналы (см. рис. 8.12). Резонанс карбонильного углерода (за исключением альдегидной группы) дает сравнительно слабый сигнал, так как в этом случае нет протонов, непосредственно связанных с данным атомом углерода.

Задача. Определите структуру соединения, соответствующего молекулярной формуле CJHIINO и имеющего следующий спектр ЯМР-13С;

СН»— «

(метни) >

? (четвертичный)

СН,— ЯЙ

В частности, приведенная последовательность указывает на порядок уменьшения интенсивности сигналов ЯМР-|3С этих групп. Иногда даже бывает возможно различать эти структурные единицы

более четко: например, СН3-груплу можно отличить от—СН.

В некоторых случаях заключения, сделанные на основе интенсивностей сигналов в спектрах ЯМР-|3С, могут прив

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы с макарони в коробке москва недорого
Рекомендуем фирму Ренесанс - просто лестница.ру - продажа, доставка, монтаж.
кресло престиж производитель
KNSneva.ru - предлагает леново купить - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)