химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

от того, находится ли изучаемая

W

ПОИМ

Рис 89 Спектр ядерного магнитного резонанса »С ди-н-пропидамина, снятый на приборе Varian HA-lOO/Dlgilab FT-NMR 3 (воспроизведено с разрешения прниоре $!)dt|ef LaboAtor,,,, Inc., Philadelphia, Pa).

рис. 8.10), что вызвано, по крайней мере отчасти, вкладом резонансной структуры с положительным зарядом на атоме углерода.

Уменьшение электронной плотности на атоме углерода карбонильной группы уменьшает парамагнитное экранирование, что в свою очередь приводит к смещению сигнала резонанса углеродного атома в слабое поле.

Спектр ПМР далеко не всегда дает непосредственную информацию о карбонильной группе. По спектру ЯМР-13С часто можно

504

Гтеа S

Специальные методы характеристики органических веществ боб

определить и идентифицировать присутствующие в молекуле карбонильные группы. Следовательно, для характеристики карбонильных соединений можно использовать совместно спектры ИК и ЯМР-18С.

которому атому углерода сдвигают резонансный сигнал последнего в слабое поле на величину около 9 м. д., тогда как введение у-углерода в молекулу приводит к небольшому сдвигу сигнала

(2,6 м. д.) в сильное поле. Этот сдвиг в сильное поле вновь поа

арил

si в ш

CS,

__1

СЁ,

со, сна,

_J 1_

снрн

Алланы

<=,н„

тгтутптп I ilfni он иртгт I nfmn n nffii 1111 iffff i ш игрл i 11тггшт

a t с о Ь а '

son ттттттр I

111ЩПТ

я» loo о „д

" ТМС

Рис. 8.10. Области химических сдвигов нейтральных соединений (перепечатано с разрешения нз киши: Slathers 1, В., Carbon-13 NMR Spectroscopy, Academic Press, New York, copyright © 1972).

i углерода:

гее.ИТ

I углерод несопряженной Co-группы, углерод сопряженнои СО-гдопм

Рис. 8.11. Спектр ядерного магнитного резонанса "С гексаиа, снятый на приборе Varian НА-100/Dlgilab FT-NMR-3 (воспроизведено с разрешения Sadtter Laboratories, Inc., Philadelphia, PaJ.

углерод I

а умерен i

Спектр ЯМР-'Ч: простого углеводорода показан на рис. 8.11.

Как обычно, концевой атом углерода алкана дает сигнал в более сильном поле (например, С-1 в октане, табл. 8.7), чем внутренний углерод (например, С-4 в октане, табл, 8.7). Этот эффект является общим: например, во многих случаях введение углеродов в положения а, р, у и т. д. к данному атому углерода вызывает смещение резонансного сигнала этого атома (табл. 8.8). Из табл. 8.8 видно, что атомы углерода в с?- или р-положении к неказывает, что в качестве правил дли спектров ЯМР-18С нельзя использовать правила, по которым происходят изменения в спектре протонного резонанса при изменении структуры изучаемого соединения, поскольку такие большие сдвиги в сильное поле не характерны для ПМР-спектров.

Очень заманчиво использовать данные, приведенные в Табл. 8.8, для предсказания химических сдвигов в алканах. Однако прн этом необходимо рассматривать большее число параметров, так как число и тип боковых цепей влияют на химический сдвиг. Ожидаемый химический сдвиг в алканах может быть вычислен с

№G

Специальные методы характеристики органических веществ

507

Таблица S.7

использованием параметров, приведенных в табл. 8.9, по следующему уравнению:

М-4

RotrrtMl™?U\ ST,"*

«д!м.сГтГ

где 6i — вычисленный химический сдвиг для 1-го атома углерода; Вг. — параметр, зависящий от числа атомов углерода (я), присоединенных к атому I"; Мм — число атомов углерода, соединенных t атомом I, к которым присоединено два (или более) атома углерода; Апм — параметр, зависящий от числа атомов углерода (л), непосредственно связанных с атомом i, и от числа атомов углерода (Л1), присоединенных к углеродам, непосредственно связанным с атомом i; уп—параметр, зависящий от числа атомов (я), непосредственно связанных с атомом i; N,p — число атомов углерода, удаленных на Р связен от атома i (учитываются только атомы, удаленные на три и более связей); Л„ — параметр, зависящий от числа атомов (п), непосредственно связанных с атомом i. Применение этого уравнения и данных табл. 8.9 показано на примере 2,2,3-триметилбутана:

a.-B.+NHu+TA+a.N,

где В„ = Вл = 6,80, так как п = 1 (имеется один атом углерода, связанный с атомом углерода 1, и из табл. 8.9 В, =6,80), и

Глава 8

Специальные методы характеристики органических веществ 509

имеется только один член, содержащий МмАям, так как присутствует только один тип атомов углерода (атом углерода 2), присоединенный к атому углерода 1, который связан с двумя или

более атомами углерода. К атому 2 присоединено 4 атома углерода, поэтому W« = Wt. Так как имеется только один атом такого типа, то \. Следовательно, атом углерода I имеет только один связанный с ним атом углерода и поэтому в индексе А

п = I. Таким образом,

ЕГ (N„AnM) - /М,4 - (1) (25,48)

уп — Ti (так как имеется один атом углерода, соединенный с атомом I) и /Уз = I, так как есть всего один атом углерода (атом углерода 4), отделенный тремя связями от атома 1. Наконец, отсутствуют атомы углерода, отделяемые от атома 1 четырьмя связями, поэтому N4 = 0.

Следовательно,

6Г" = 6,80 + (I)

страница 158
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы создание сайта с нуля для начинающих
как перепрограммировать управляющий модуль холодильника электролюкс tr 1800 g
обучение массаж тела диплом
курсы парикмахерского дела рабочая программа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)