химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ных исследований. До последнего времени спектроскопия ЯМР-"С использовалась не очень широко. Теперь приборы ЯМР-13С могут быть приобретены за 50 ООО—100 ООО долл. Однако из-за меньшей стоимости приборов протонного магнитного резонанса (ПМР) до сих пор химиками-органиками чаще используется протонный магнитный резонанс . Тем не менее ясно, что для определения структуры органических соединений ЯМР- ISC будет использоваться так же широко, как протонный магнитный резонанс и ИК спектрометрия.

При рассмотрении спектроскопии ЯМР-,8С основное внимание будет обращено на применение этого метода для установления структуры органических соединений. Для знакомства с теорией этого явления следует обратиться к литературе о методе ЯМР-' С, приведенной в гл. 10.

В спектроскопии ЯМР-18С применяются обычно те же растворители, что и в протонном магнитном резонансе (т. е. CDC13 и др., см. гл. 5). Для некоторых приборов (например, Varian СГТ-20) необходимо, чтобы хотя бы часть растворителя была дей-терированным соединением (CDClj, DaO, CD8CN и т. д.) для стабилизации поля по дейтерию.

содержащее

В настоящее время принято измерять все химические сдвиги в миллионных долях (м. д.) по отношению к сигналу ,3С в ТМС (тетраМетилеилан); увеличение положительных значений химического сдвига соответствует смещению сигнала в более слабое поле по сравнению с ТМС, а отрицательные значения химических сдвигов соответствуют смещению сигнала в более сильное поле. Во многих более ранних работах использовались различные внутренние стандарты, химические сдвиги которых приведены в табл. 8.6.

Уксусная кислота (карбонильный углерод)

Ацетон (метильиый углерод)

Бензол

Четырехморнетый углерод

Хлороформ

CS2«

CS> в капилляре0

Циклогексаи

ДиметвлеуЛьфоксид

Диоксан

Мети леи хлорид

* Все i

вето ставд™ТМСРЯ^^ its {Ш% Применили аиаченяя ямчнт сдвигов могут выи, нсполыешш в качеств» фактора Fi {см. текст),

в Вымчвш химических сдвигов мяты к» тяги; SteOure /- В., СагЬол-И NMR Sptetroi-сору. Academic Press, WW York. 1972.

Например, довольно часто используется CS2 (химический сдвиг 193,7 м. д. в сторону слабого поля от ТМС). Если приведены значения химического сдвиге по отношению к CSj, то они могут

§02

Специальные методы характеристики органических веществ

503

быть пересчитаны в химические сдвиги по отношению к ТМС путем прибавления 193,7 м. д. Следовательно,

6jMC = 6j + ^

где 6ТМС — вычисляемый химический сдвиг но отношению к ТМС,

Ц — химический сдвиг по отношению к некоторому другому внутреннему стандарту, а /•"< — фактор, значение которого берется из табл. 8.6 для соответствующего внутреннего стандарта I.

Для структурных определений методом спектроскопии ЯМР-18С можно получить информацию из данных о химических сдвигах, а также о мультиплетности и интенсивности сигналов.

карбонильная группа в альдегидах, кетонах, сложных эфирах и т. д.), так и от того, сопряжена ли она с другой я-электронной

ОТ SM» в Гл

ТУПП М 1! П.'\ IN J I I U [I ! 1

системой в молекуле. Резонанс карбонильного углерода наблюдается в сравнительно слабом поле (6 примерно 145—210 м. Д.,

\l I i I и И II jl 1.П I Ml i и

я » с с Ъ о

8.4.1. Химический сдвиг

Спектр ЯМР-,3С даже сложной органической молекулы сравнительно редко не дает отдельных хорошо разрешенных сигналов для каждого типа атомов углерода в молекуле (рис. 8.9). Например, типичный спектр шириной 200 м.д. (с полной спиновой развязкой от протонов) будет обычно состоять из простых линий, каждая из которых будет соответствовать определенному типу атомов углерода (рис, 8.9). Обычно спектр ПМР не имеет такого хорошего разрешения, как спектр углеродного резонанса; поэтому во многих случаях спектр ПМР не дает такого количества информации о структуре, как спектр ЯМР. Это только одно из преимуществ, на котором можно показать огромные возможности спектроскопии ЯМР-13С при структурном органическом анализе.

В спектрометрии ЯМР-"С могут быть применены те Же Общие принципы, которые используются при корреляции структуры с химическим сдвигом в ПМР-спектрометрии. Например, можно показать (рис. 8.10), что алкаиы имеют сигналы атомов углерода (в интервале 6 от - 10 до +35 м. д.) в более сильном поле, чем сигналы атомов углерода алкенов (в от 100 до 165 м. д.). Следует вспомнить, что протоны алканов дают сигналы в более сильном поле, чем олефиновые протоны. Далее, электроотрицательные атомы (например, N, О) вызывают появление сигналов непосредственно с ними связанных атомов углерода в более слабом поле по сравнению с алканамк; та же самая общая тенденция существует и в протонном магнитном резонансе.

Если имеются некоторые предположения о структуре органического соединения, то часто их можно очень легко уточнить, используя углеродный магнитный резонанс атомов углерода разного типа в органическом соединении. В особой степени это относится к карбонильному углероду; на рис. 8.10 показано, что химический сдвиг карбонильного углерода зависит как от типа функциональной группы (т. е,

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ранункулюс купить в москве
Компания Ренессанс: лестницы. ру - качественно и быстро!
кресло престиж gtp
кладовка личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)