химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

, В, С), не дают вклада в удельное вращение. К ним относятся любые непосредственно связанные атомы в положениях R2e, L2e, 4а и 4Е.

498

Главе в

Специальны методы характеристики оргампющ веществ

499

Атомы, лежащие в верхнем правом октанте (над плоскостью В и справа от плоскости -4) и в нижнем левом октанте (ниже плоскости В и слева от плоскости Л), дают отрицательный вклад во вращение. Сюда входят любые группы в положениях R3o, R3e и L2a, а также группы, находящиеся в положениях L2e, R2e, 4а и 4е и попадающие в эти октанты.

Задние оптанты

Атомы, находящиеся в верхнем левом октанте (над плоскостью В и слева от плоскости А), и атомы, лежащие в нижнем правом

ванные группы. Они называются значащими группами (или атомами).

Ниже приведены два примера использования этого правила. Конфигурация. Определение конфигурации показано на примере (+)-транс- 10-нетнлдекалона-2 (рис. 8.7). Если эта молекула

f,

д'

сн,

——III

Рис 8 7. (+)-грвмс-10-Метилдекалон-2 (перепечатано из книги: Dferassi С... Optical Rotatory Dispersion, McGraw-Hill, New York, copyright © 1960; есть русский

перевод: Джерасси К. Дисперсия оптического вращения. Пер. с англ.—Д.: ИЛ,

* 1962).

имеет изображенную на рисунке конфигурацию, то атомы углерода 8, 7 и 6, расположенные экваториально к С», находятся в нижнем левом октанте, а атом углерода S и ангулярная мет ильная группа лежат в плоскости Л и не дают вклада в эффект Коттона. Заместители у Ci и С3 отсутствуют. Поскольку заместители вне координатных плоскостей находятся только в нижнем левом октанте, то эффект Коттона для этой молекулы должен быть положительным. Так как и на самом деле эффект Коттона для

октанте (ниже плоскости В и справа от плоскости А), дают положительный вклад в удельное вращение. К ним относятся атомы в положениях L3o, LZe и R2o, а также группы в положениях 1.2с, R2e, 4а и 4е, лежащие в этих октантах.

Если заместители в циклогексановом кольце попадают в передние октанты (слева от плоскости С), то вклад этих групп в удельное вращение имеет знак, противоположный тому, который имеют те же группы в октантах, лежащих за плоскостью С.

Знаки вкладов относятся к длинноволновой части кривых эффекта Колона; следовательно, если сумма вкладов положительна, то эффект Коттона положителен; если сумма вкладов отрицательна, то и эффект Коттона отрицателен. Предсказанный эффект Коттона связан с полосой поглощения кетонной группы в УФ-спектре.

Поскольку одинаковые атомы и группы, пространственно расположенные одинаково по обе стороны разделяющих плоскостей, компенсируют вклады друг друга, то для оценки общего удельного вращения необходимо рассматривать только несбалансиро(+)-транс- Ш-метилдекалона-2 положителен, то абсолютная конфигурация, изображенная на рис. 8.7, является правильной.

Коиформация. Известно, что ( +)-3-метилциклогексанон имеет /^-конфигурацию (рис. 8.8). Если кетон сориентирован соответствующим образом для использования правила октантов, то он может быть представлен либо в экваториальной форме с метильной группой в верхнем левом октанте (заместитель у L3), либо в аксиальной форме с метильной группой в верхнем правом октанте (заместитель у R3) (рис. 8.8). Другие заместители отсутствуют, и поэтому экваториальный конформер должен иметь положительный эффект Коттона, а аксиальный конформер—отрицательный.

SOO

Глеев 8

Специальные методы характеристики органических веществ 801

Тот факт, что в действительности эффект Коттона положителен, подтверждает предположение (высказанное ранее на основании других конформационных соображений) о преобладании в смеси изомеров экваториальной формы.

Итак, основное применение дисперсии оптического вращения при установлении структуры органических соединений состоит в определении одного из следующих трех параметров, если известны два других: 1) положения функциональных групп, 2) конфигурации и 3) информации молекул.

8.4. ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС УГЛЕРОДА-13

Общие положения протонного магнитного резонанса справедливы и для углеродного магнитного резонанса. До появления ряда усовершенствований, сделанных в последнее время, исследование атомов углерода в органических соединениях методом магнитного резонанса представляло большие трудности. Это связано с тем, что ИС, магнитно-чувствительный изотоп углерода, не является основным изотопом. Кроме того, ядра >аС имеют значительно меньшую чувствительность ядерного магнитного резонанса, чем протон, из-за меньшей величины гиромагнитного отношения для углерода-13. Современные приборы ЯМР-"С преодолевают эти трудности с помощью ЭВМ, которые дают возможность работать в режиме импульсного возбуждения ядер "С и позволяют проводить фурье-анализ полученных данных для возбужденных ядер 1SC.

Значение информации, полученной методом углеродного магнитного резонанса, трудно переоценить. Возможность идентифицировать почти все неэквивалентные атомы углерода в органических соединениях методом ЯМР-15С делает его очень мощным орудием, используемым химиками-органиками для структур

страница 156
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кроссовки в оренбурге
продажа котлов отопления на твердом топливе
Гарант Блок Люкс 008.E
продажа за защитной пленки на авто номер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)