химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ектров простых аминов в вакуумной ультрафиолетовой области ****** показывает, что расширение практически применяемого УФ-диапазона в эту область спектра позволяет получить ценный метод идентификации первичных, вторичных и третичных алифатических аминов. Ввиду того что насыщенные третичные амины имеют в ближней ультрафиолетовой области максимум поглощения (около 214 нм), сдвигающийся в длинноволновую сторону в случае випкльных аминов со структурой RjN—CH—CHR (228—238 нм), ультрафиолетовая спектроскопия представляет ценность для отличия этой функциональной группы от насыщенных или несопряженных аминов, в которых аминогруппа и олефиновая двойная связь изолированы •**»*•*.

* Semenow D., Harrison A. J. Turner D, W., J. Chem. Sec., 1858, 30.

Серусодержащие функциональные группы. Меркаптаны, тио-эфиры, ди- и полисульфиды имеют характеристические спектры в ближней ультрафиолетовой области *. Сульфоны и сульфоксиды также обладают характеристическим поглощением**.

Контрольные вопросы Как можно различна следующие соединения с помощью методов УФ-спектроскопии, используя возможно большее число способов? Кратко обсудите, какие различия при этом следует ожидать.

СН3СНгСН=СН—СН=СНСНиСН. и СН,СН2СН—СНСН,СН—СНСН,сеС

4. Вычислите *,„,«, в этаноле для каждого из приведенных ниже изомеров. Если считать, что полученные значения вычислены с точностью до 5 им, можно ли, пользуясь этим методом УФ спектросхопви, различить два приведенных ниже

496

Глава 8

Специальные методы характеристики органических веществ 497

В. Используя данные табл. 8.5, отнесите наблюдаемые максимумы (раствор —) к соответствующим структурам.

245 п-амянобензойиая кислота 253 л-бромбензойная кислота 288 л-меяжсибензойная кислота

8.3. ДИСПЕРСИЯ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ

к-HIIl, New York, copyright ©

Показатель преломления вещества зависит от длины волны проходящего света. Сходным образом от длины волны зависит и удельное вращение [а]. Изменение удельного вращения при

Рнс. 8.5. Кривые дисперсии оптического вращения Djerassi С, Optical Rotatory Dispersion, McGraw-Hill

I960; есть русский перевод; Джерасси К- Дисперсия оптического вращения. Пер.М.: ИЛ, 1962).

кривая (положительный эффект Колош».

изменении длины волны называется дисперсией оптического вращения (ДОВ).

Многочисленными исследованиями показано, что зависимость оптического вращения от длины волны в видимой и ультрафиолетовой областях спектра может дать более ценные сведения, чем величина вращения при одной длине волны. Кривые дисперсии оптического вращения оказались весьма ценными при определении конфигураций и конформаций оптически активных соединений.

В областях поглощения, где происходят электронные переходы, дисперсия оптического вращения часто обладает некоторыми аномалиями и соответствующая кривая имет один или несколько максимумов («пиков») и минимумов («впадин»). Такие аномалии называются эффектом Коттона (рис. 8.5).

Если на кривой наблюдается только один максимум и один минимум (рис, 8.6), то говорят о «простом эффекте Коттона». Кривые с двумя или более пиками и соответствующим числом впадин в области полосы поглощения относятся к «сложному эффекту Коттона». Эффект Коттона положителен, если пик расположен при больших длинах волн, чем впадина (рис. 8.5), и отрицателен, если пик лежит в более коротковолновой области. Если один из энантиомеров дает положительный эффект Коттона, то другой, имеющий равное по величине удельное вращение противоположного знака, имеет отрицательный эффект Коттона. Эти эффекты связаны с ориентацией групп, расположенных в молекуле рядом с хромофором.

Прибор для измерения дисперсии оптического вращения представляет собой комбинацию поляриметра, измеряющего оптическое вращение, источника монохроматического света (видимого или ультрафиолетового) с известной длиной волны и фотоэлектрического устройства для определения угла минимального пропускания: таким образом, это фотоэлектрический спектрополяри-метр.

Наиболее успешным было применение метода дисперсии оптического вращения для изучения стереохимии циклогексанонов и сложных циклических соединений, содержащих циклогексановое кольцо. В этих исследованиях применяют правило октантов, рассмотренное в следующем разделе,

8.3.1. Правило октантов

Эмпирическое правило октантов* позволяет установить одну из четырех характеристик соединения — структуру, конформацию, конфигурацию или знак эффекта Коттона, если известны три другие.

Молекулу, содержащую циклогексаноновое кольцо, ориентируют, как показано на рис. 8.6. При этом карбонильный кислород принимают за начальную точку и молекулу разделяют координатными плоскостями на октанты и затем проецируют на фронтальную плоскость С, перпендикулярную связи С=0. При этом по-лучают диаграмму октантов (рис. 8.6). Правило октантов для случаев, когда все заместители кольца лежат в задних октантах (удаленных от глаза наблюдателя относительно плоскости С), заключается в следующем.

Атомы, лежащие на любой из разделяющих молекулу плоскостей (А

страница 155
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
картинки оформление магазина семян
отопление дома 200 м.кв
наклейки на гос номера против камер
купить карниз потолочный для светодиодной подсветки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)