химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

кольцо, в котором двойная связь является экзоциклической, то прибавляется еще 5 нм (табл. 8.4). Применение метода Вудворда иллюстрируется следующими примерами.

Задача. Вычислите положение ультрафиолетового максимума следующего (в растворе этанола):

492

Глава 8

Специальные методы характеристики органических веществ

493это связь, соединенна и с атомом углерода кольца таким образом, как это показано в формуле внизу слева. Двойная связь в формуле справа является экэоциклическов для кольца Л и эидоциклической по отношению к кольцу В. Заместители у о-углеродиого атома отсутствуют, но имеются два заместителя у В-утлсродного атома, для которых к 218 им должно быть прибавлено 24 нм (2X12). Поскольку двойная связь экзоциклична к кольцу А, то к 215 нм нужно прибавить 5 + 24 = 29 нм, и тогда вычисленное положение максимума исходного соединения составит 244 нм.

Аналогично проводит вычисления для сопряженных диенов. Для подробностей необходимо обратиться к цитированным работам. Учитывая простоту метода, удивительно, что ои дает такое хорошее согласие с экспериментом. Применение этого метода привело к пересмотру неправильных структур ряда природных соединении.

Таблица 8J5

Данные для нычисления

положения основной полосы поглощения бензола ArCOG (растворитель — этанол)

ArCCKMrCHO'A/COOH/ArCOOR

Вторая корреляция, важная для химии ароматических соединений,—это корреляция Скотта *, который установил, что влияние заместителей на спектр бензола может быть скоррелировано со структурой изучаемых соединений (табл. 8.5). Использование

сн,о.

этой таблицы показано на следующем примере;

Вычислено: Я^|??0Н = 246 + 3 + 25 (значение из табл. «.5) — 274 им Найдено: >Јl"c°" "-*270 нм

Сведения о других систематических исследованиях изменений спектров при изменении структуры таких классов соединений, как сопряженные полиены и ацетилены, семикарбазоны, 2,4 динитрофенилгидразоны и сопряженные и несопряжснние оксимы, приведены в книгах Гиллема и Штерна, а также Штерна и Тимонса (ссылка в разд. 8.2). Кроме того, опубликовано обширное исследование 2,4-динитрофенилгидразонов **.

Исходные хромофоры: Аг«=С6Н8—

G —алкнл или часть кольца (например, ArCOR) G-H (АтСНО)

Q=OH, OAlk (АгСООН. ArCOOR)

Инкременты для каждого заместителя в Аг —Алкил или часть кольца

—ОН, -ОСН., -01?

—О" (о

—а

—ВгNHS—NHAc

—NHCH„ -N(CH,b

орто, мета

пара орто, мета

пара

орто

мета

пара орто, мета

пара орто, мета

пара орто, мета

орто,

пара

пара орто, мети

пара

246

250 230

+3 + 10

+7 +25 + 11 +20 +78"

+0 + 10

+2

й!

|1 +20 +85

8.2.8. Поглощение монофункциональных соединений

Некоторые группы, например азо- и нитрозогруппы, обладают интенсивным поглощением в ближней ультрафиолетовой области. Однако максимумы поглощения других соединений, таких, как альдегиды, кетоны и амины, в ближней ультрафиолетовой области имеют очень низкую интенсивность. Использование таких волос для идентификации всегда связано с опасностью, которая становится понятной, если учесть, что примесь с t 15000 при концентрации 0,1 % дает такую же интенсивность поглощения, как и чистый кетон с 8, равным 15. Тем не менее из подобных спектров можно получить ценную информацию.

Поскольку в ультрафиолетовой области, доступной химику-органику, поглощают многие изолированные функциональные группы, го ниже приводятся необходимые сведения по этому вопросу.

Несопряженные олефины. Хотя основной максимум поглощения несопряженных олефинов лежит в вакуумной ультрафиолетовой

Эта величина » орешггствяв.

494

Специальные методы характеристики органических веществ

495

области (160—200 нм), число алкильных заместителей у атомов углерода двойной связи может быть установлено по спектрам *. Такие корреляции очень ценны, поскольку эта ультрафиолетовая область более доступна химику-органику**. Кроме того, оказалось возможно для определения степени замещения углерод-углеродной двойной связи использовать концевое поглощение в ближней ультрафиолетовой области (205—225 нм)***.

Карбонильные соединения. Слабое поглощение карбонильной группы при 260—300 нм в некоторых случаях может служить полезным дополнением к инфракрасным спектрам, поскольку оно позволяет отличить кетоны или альдегиды от сложных эфиров. Например, пятичленные циклические кетоны и алифатические сложные эфиры поглощают в инфракрасных спектрах около 1740 см-1, однако только первые из них имеют заметное поглощение в ультрафиолетовой области выше 210 нм. Максимум поглощения карбонильной группы может быть использован и для других целей ****, однако его положение смещается под влиянием атомов хлора или брома в а-положении, а у замещенных цикло-гексаноиов величина этого сдвига зависит от того, находится ли атом галогена в экваториальном иди аксиальном положении. Подобный сдвнг наблюдается и в спектрах а-окси- и а-ацетокснке-тонов *****. Поэтому такое дополнение к инфракрасным спектрам является способом определения конфигурации замещенных циклических кетоиов.

Амины. Исследование сп

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда кладовки в москве свао
кварцевая ванна валерой
dall’agnese asola
аренда проекционных экранов 8х6 проекторов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)