химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ние.

Третий класс соединений, включающий альдегиды, кетоны, алифатические нитроеоединения и эфиры азотной кислоты, характеризуется максимумами поглощения в ближней ультрафиолетовой области, но интенсивность поглощения очень мала, так что обычно его можно наблюдать только в специальных условиях. Например, молярное поглощение ацетона равно 16 (»— мера интенсивности поглощения) в максимуме полосы при 270 нм. Для сравнения сильная полоса имеет е 1000—10000; не редки величины р порядка 100 000. Тем не менее ультрафиолетовая спектроскопия иногда бывает очень полезна и для изучения слабо поглощающих функциональных групп. В табл. 8.1 приведены типичные данные о положении максимума поглощения и молярного коэффициента поглощения некоторых изолированных (несопряженных) функциональных групп.

Таблица 8.1

Функшкшкльнвя группа Хмакс, им e

RCB—CHR 185 8000

R.C-O 270 IB

RCOOH 204 41

RCQC1 235 53

RNCb 275 12

R2S 210 1 200

R2 C=NNH CONHa 229 10900

RN=NR 350 140

R|N f 210 500

( 270 60

RN=0 f 300

1870 t

Можно показать, что использование ультрафиолетово! спектроскопии для монофункциональных молекул довольно ограниченно. Однако, к счастью, такие функциональные группы, как

16 Зам. з»

482

Глава 8

Специальные методы характеристики органических веществ 483

олефиновая, ацетиленовая и карбоксильная (и в общем любая функциональная группа, содержащая двойную или тройную связь), при их взаимном сопряжении сильно поглощают излучение в ближней ультрафиолетовой области. Таким образом, ультрафиолетовая спектроскопия является основным методом изучения сопряженных систем *. Из изложенного ясно, что использование ультрафиолетовых спектров для структурных определений сильно отличается от метода инфракрасной спектроскопии; в действительности оба метода часто дополняют друг друга.

Современный двухлучевой УФ-спектрофотсметр обычно регистрирует зависимость поглощения (оптической плотности) от длины волны в нанометрах. Поскольку поглощение (А) данного раствора является количественной характеристикой в ультрафиолетовой спектроскопии и поскольку используемые растворы обычно достаточно разбавлены и подчиняются закону Бера, при публикации данных целесообразно пересчитывать величину поглощения в значения молярного коэффициента поглощения (в)**. Эта величина определяется по следующему уравнению:

л

где Ь — длина кюветы в сантиметрах (обычно I см), а С—концентрация в молях на литр. Ясно, что в является мерой поглощения раствора концентрации I моль/л в кювете толщиной 1 см, и значения е различных веществ можно сравнивать друг с другом^ даже если спектры сняты при различных концентрациях.

В ультрафиолетовой спектроскопии в качестве растворителей обычно используют циклогексан, 95%-ный этанол, абсолютный этанол (не содержащий бензола) и диоксан. В табл. 8.2 приведены растворители для УФ-спектроскопии, расположенные в порядке уменьшения их практической значимости. Необходимые для измерения концентрации растворов определяются из ожидаемых максимальных значений е. Так как шкала поглощения прибора Сагу имеет пределы от 0,0 до 2,4 единицы поглощения, то, считай, что при максимальном значении е= 10+ поглощение должно быть равно 2,0, можно выбрать правильную концентрацию, равную 2/104, или 2-1СН, молярной, при толщине кюветы 1 см.

8.2.1. Идентификация функциональных групп по положению максимумов поглощения

Использование спектроскопии для идентификации функциональных групп на основании положения максимумов поглощения, как в инфракрасной области, в ультрафиолетовой области применяется редко по двум причинам. Во-первых, наиболее важные функциональные группы поглощают слабо или вообще не поглощают, а во-вторых, спектры большинства молекул сравнительно просты. Обычно они имеют только один или два максимума вместо 10 или 20, как это характерно для ИК-спектров. Поэтому неизбежно, что многие типы функциональных групп поглощают в одной и той же области. Тем не менее изучение ультрафиолетовых спектров в ряде случаев позволяет опытному исследователю выявить ранее не обнаруженные функциональные группы; обычно это ароматические и гетероциклические кольца, присутствующие в природных соединениях неизвестной структуры. Типичным примером может служить обнаружение с помощью ультрафиолетовых спектров нитрофенильных групп в хлоромицетнне. Однако в общем, прежде чем использовать ультрафиолетовые спектры, необходимо иметь некоторые сведения о возможных функциональных группах. Конечно, часто можно однозначно сделать заключение об отсутствии функциональных групп, поглощающих в ультрафиолетовой области.

8.2.2. Использование модельных соединений

На первый взгляд может показаться, что ультрафиолетовая спектроскопия как будто мало полезна для структурных исследований, поскольку только лишь отдельные функциональные группы поглощают в ультрафиолетовой области, а непоглощающие структурные элементы спектрофотометр не обнаруживает. Однако несмотря на то, что спектр молекулы почти никогда невозможно предсказать теоретически, часто может быть пол

страница 151
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цены на землю на новой риге
накладки на гироскутер на 9
купить лед лампы для авто н7 в твери
таблички с номермом подьезда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)