химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

вать влияние не только на величину, но и на знак вращения. Поэтому необходимо обращать внимание на точное соблюдение условий, при которых были проведены измерения вращения, описанные в литературе.

Правильный способ представления удельного вращения следующий *:

[а]!*°с=-40±0,3° (с = 5,44 г/1 СО мл воды)

а, град5,0 0,50

Приведенная запись относится к удельному вращению, определенному при 25"С в воде для света с длиной волны 546 нм при концентрации раствора 5,44 г на 100 мл. Необходимо определить наблюдаемое вращение а для двух различных концентраций. В простейшем случае наблюдаемое вращение уменьшается во столько раз, во сколько уменьшается концентрация, например:

Концентрация

х 0,1 х 0,01х

Таким образом, в этом случае величина |а], определенная из трех экспериментов, будет одна и та же, и экспериментатор получит величину [а), которую можно сравнивать с литературными значениями [«J, определенными при других концентрациях**. Таким путем на основании значений [а] можно идентифицировать исследуемое вещество. Если эту величину для жидких проб определяют без растворителя, то удельное крашение записывают в виде ia]25 »с = + 40° (чистое).

8.2. УЛЬТРАФИОЛЕТОВАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ

Целесообразность использования ультрафиолетовой спектроскопии химиками-органиками станет яснее после сопоставления методов ИК-, ЯМР- и УФ-спектроскопии, При характеристике органического соединения химик обычно применяет ИК-спектроско-пию для определении и идентификации функциональных групп и ЯМР-спектроскопию для определения структурного окружения протонов и атомов углерода. Составив предварительное представление о структуре соединения, исследователь решает, будет ли

480

Глава S

Специальные методы характеристики органических веществ 481

УФ-спектроскопия полезна для характеристики соединения. Наличие кратных связей, особенно сопряженных, является указанием на целесообразность применения УФ-слектроскопии, Изучение материала данной главы даст представление о том, когда и в каких случаях следует применять этот метод.

Хотя подробное обсуждение ультрафиолетовой спектроскопии выходит за рамки этой книги, однако мы укажем типичные задачи, возникающие при изучении строения веществ, которые могут быть решены с помощью этого метода. Подробно применение УФ-спектроскопии для структурных исследований изложено в следующих работах:

JAFJI Н. Н„ ORCHIN М., Theory and Applications of Ultraviolet Spectroscopy, Wiley, N. Y., 1962,

Гиллем А., Штерн E. Электронные спектры поглощения органических соединений. Пер. с англ.— М.: ИЛ, 1957.

ШТЕРН Э., ТИММОНС К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. Пер. с англ.— М.; Мир, 1979.

Наиболее полными и чаще всего используемыми источниками информации для химиков-органиков являются следующие книги:

BRAUDE Е. A., Determination of Organic Structures by Physical Methods, edited by Braude E. A. and Nachod F. C, Academic Press, New York, 1955, chap. 4.

MASON S. F„ Quart. Rev,, 15, 287 (1961).

Введение в теорию поглощения ультрафиолетового и видимого излучения хорошо изложено в книгах:

Hershenson Н. М„ Ultraviolet and Visible Absorption, Academic Press, New York, I96S. Эта книга является относительно простым описанием спектров, опубликованных в 1930—1957 гг.

Стрейтвизер Э. Теории молекулярных орбит. Для химиков-органиков. Пер. с англ.— М.: Мир, 1965. Здесь ультрафиолетовая спектроскопия рассматривается с использованием теории молекулярных орбиталей.

Ультрафиолетовая область обычно подразделяется на ближнюю, или «кварцевую», УФ-область (область, где воздух и кварц прозрачны для излучения), которая охватывает интервал 200— 750 им (2000—7500 А), и далекую, или «вакуумную», УФ-область. Спектрофотометры Сагу и Beckman измеряют спектры в ближней области. Измерения в области длин волн ниже 200—220 нм могут бить проведены достаточно надежно только в специальных условиях. Эти доступные приборы могут работать до 175 нм. Работа в далекой ультрафиолетовой области требует специального оборудовании вследствие сильного поглощения излучения воздухом.

Ультрафиолетовый спектр в отличие от инфракрасного или спектра комбинационного рассеяния (раман-спектра) возникает вследствие ЭЛЕКТРОННОГО ВОЗБУЖДЕНИЯ молекулы под действием падающего света. Важным с точки зрения структурных исследований следствием этого является тот факт, что по поглощению в ультрафиолетовой области можно обнаружить в молекуле наличие электронов кратных связей или неевнзывающих электронов. За некоторым исключением, это вызвано тем, что только молекулы, содержащие кратные связи, имеют достаточно устойчивые возбужденные состояния, переход в которые вызывает поглощение в ближней ультрафиолетовой области. Следовательно, насыщенные углеводороды, спирты и простые эфиры прозрачны в этой области. Более того, монофункциональные олефины, ацетилены, карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды и окснмы имеют максимумы поглощения за пределами ближней ультрафиолетовой области (ниже 200 им), и для них наблюдается только концевое поглоще

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда микрофонов цены
Компания Ренессанс стоимость лестницы деревянной - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло престиж производитель
аренда тёплого склада для хранения вещей в мо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)