химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

му же, как и в случае вихревой диффузии. Для снижения отрицательного влияния этого фактора применяют частицы малого диаметра, чтобы каналы между ними были бы достаточно малы.

Продольная диффузия связана с тем, что молекулы стремятся диффундировать от центра хроматографической полосы вперед и назад по направлению ее движения в области с более низкой концентрацией данного компонента. Это явление проявляется сильнее при больших коэффициентах диффузии разделяемых веществ в подвижной фазе и при малых скоростях движения последней. Отрицательное влияние продольной диффузии проявляется в меньшей степени при повышении скорости потока подвижной фазы.

МАССОПЕРЕДАЧА В ПОГРАНИЧНОМ СЛОЕ ПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ связана с тем, что отдельные молекулы движущейся хроматографической полосы могут па некоторое время задерживаться в порах частиц неподвижной фазы, заполняющей колонку. В результате движение этих молекул по колонке замедляется, что также приводит к расширению хроматографической полосы. Эти затруднения можно уменьшить, применяя в качестве неподвижной фазы либо частицы с непроницаемой центральной частью и тонким адсорбционным слоем на поверхности, либо частицы очень малого диаметра. Это приводит к уменьшению числа закрытых пор и каналов, которые могут приводить к задержке подвижной фазы.

РОЛЬ МАССОПЕРЕДАЧИ е неподвижной фазе весьма существенна и, но существу, аналогична влиянию предыдущего фактора. После того как молекула вещества К проникает в канал внутри частицы неподвижной фазы, эта молекула должна достичь стенки этого канала. Этот процесс облегчается при использовании сорбентов, в которых на твердый носитель нанесена тонкая пленка неподвижной жидкой фазы. Таким путем уменьшается отрицательное влияние рассматриваемого фактора.

Проведенные выше рассуждения в основном относились к газожидкостной хроматографии, в которой обычно получаются

464

Глава 7

Разделение органических веществ

465

пики, имеющие почти идеальную форму гауссовой кривой {рис, 7,29), Прн использовании газовой хроматографии для препаративного разделения обычно наблюдаются значительные отклонения формы пиков от гауссовой кривой. Для понимания возникающих при этом проблем вначале следует рассмотреть явление образования размытых фронтов пиков («хвостов»), некоторые виды которых показаны на рис. 7.30.

Р»к 7.30. Пики с размнтьвдр фронтами (имеющие «хвосты») в жидкостаоя хроматографии (перепечатано с разрешения нз книги: Kirkland J. /., Snyder L.. Modern Liquid Chromatography, Wiley-Interscience, New York, copyrigth © 1974).

в пробе большого коли.

Имеется ряд факторов, вызывающих образование размытых фроитов («хвостов») газохроматографического пика. При этом пики могут приобретать несимметричную форму или быть скошенными к той стороне, которая соответствует большим значениям времени удерживания. Типичные случаи изображены на рис. 7.30.

Размывание, связанное с химическими факторами (рис. 7.30, Л), обычно является следствием несоответствия химической природы разделяемой пробы и, например, неподвижной фазы. Если такое размывание, типичным проявлением которого является медленное возвращение пика к нулевой линии, оказывается настолько интенсивным, что приводит к ухудшению разделения пиков, то во многих случаях приходится обращаться к какому-либо другому варианту хроматографической техники.

Образование несимметричного пика, связанное с растворителем, в котором растворена проба (рис. 7.30, Б), наблюдается в том случае, когда компонент, представляющий интерес, регистрируется на фоне размытого заднего фронта очень большого пика, соответствующего преобладающему компоненту разделяемой смеси. Очень часто таким компонентом является растворитель, в котором проба вводится в хроматографическую колонку.

Пуассоновское и экспоненциальное размывания (рис. 7.30,В и Г соответственно) обычно не представляют серьезной проблемы. Эти виды асимметрии пиков связаны с недостаточной эффективностью применяемой колонки или с отклонениями формы пиков

Рис. 7.31. Два незначительно перекрывающихся хроматографических пика (перепечатано с разрешения из книга: Kirkland /. ]., Snyder L, Modern Liquid Chromatography, Wiley-lnlerscience, New York, copyright © 1974).

Разделение Ha уменьшается либо при увеличении t^, im или iv либо при уменьшении tSw

от симметричной кривой нормального распределения. Опубликована работа*, в которой детально обсуждаются явления, связанные с образованием размытых фронтов («хвостов») пиков.

Целью хроматографического процесса обычно является достижение достаточного разделения Rs компонентов исследуемой смеси. Эту величину численно определяют следующим образом:

Кш — —,

* Snyder L. R., J. Chromalog. Sci, 10, 200 (1972).

где h и h — времена удерживания разделяемых компонентов 1 2, a t и 1в" значения времени, отвечающие ширине соответствующих пиков (см. также рис. 7.29 и рис. 7.3!). Дробь, определяющая величину представляет собой отношение разности времен удерживания двух пиков к их средней ширине. Таким образом, величина Rs дает определенн

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить в москве розы дэвида остина
Компания Ренессанс profi hobby лестницы официальный сайт - продажа, доставка, монтаж.
кресло престиж
боксы индивидуального хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)