химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

tbF.

и отношение объемов удерживания будет связано с коэффициентом емкости соотношением

Часто величины VH оказываются более предпочтительными, чем Ск. Поскольку значения V/>, по существу, не зависят от скорости подвижной фазы, они очень полезны в тех случаях, когда скорость подвижной фазы может меняться (например, в жидкостной хроматографии высокого разрешения), или в тех случаях, когда эту скорость трудно измерять.

Из определения коэффициента емкости ft' можно вывести, что эта величина пропорциональна объему неподвижной фазы V',, так как

nm [x)mVm

Отношение концентраций К называется коэффициентом распределения

и времени удерживания стандартного вещества, на длину отрезка, отвечающего времени удерживания этого стандартного соединения (to). Если /к = /д, то к' — 0, т. е. колонка имеет сорбциои-ную емкость, равную нулю. Если tR = 2t®t то к' = 1,00, если Ь = = 34, то k' = 2,00 и т. д. Таким образом, при сопоставимых условиях величина к' для данного вещества постоянна. Определение величин to и IR иллюстрирует рис. 7.29.

Селективность а измеряют как отношение коэффициентов емкости

*i V',-V„

где Vi, \'г и V0 — объемы удерживания двух сравниваемых соединений и одного несорбирующегося соединения соответственно.

Эта величина определяет равновесное распределение молекул вещества х между неподвижной и подвижкой фазами. Легко заметить, что К не зависит о? Vs.

Ввиду того что коэффициент емкости А-' прямо пропорционален объему стационарной фазы V,, величина этого коэффициента увеличивается при повышении содержания жидкой фазы, нанесенной на тверды! носитель. В частности, пелликулярные или поверхно-стноспойные стеклянные шарики, широко применяемые в жидкостной хроматографии высокого разрешения, в данных условиях эксперимента обычно имеют меньшие значения V* и к' для колонки заданных размеров.

482

Глава 7

Разделение органических веществ

463

Важным параметром, который можно рассматривать как меру эффективности хроматографической колонки, является число теоретических тарелок Л'. Эту величину можно определить по уравнению

где TM — ширина полосы, выраженная в единицах времени (с). На рис. 7.29 величина 1„ была определена графически для компонента Б. В принципе на одной колонке при одинаковых экспериментальных условиях величина N должна быть одной и той же для любых веществ. При этом хроматографическне полосы сильнее удерживаемых в колонке веществ должны иметь большую ширину, чем полосы слабее удерживаемых компонентов (рис. 7.29). Легко видеть, что отношение tR/t„ и потому N, по существу, представляет собой меру разделяющей способности колонки, т. е. чем больше в среднем оказывается IV, тем шире диапазон времен удерживания хроматографичееких полос (TR), сохраняющих относительно малую ширину (малое значение (»).

Число теоретических тарелок N прямо пропорционально длине колонки L. Для оценки эффективности хроматографического процесса лучше использовать величину, не зависящую от длины колонки. Такой величиной является высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ), обычно обозначаемая буквой Н. Эта величина показывает эффективность колонки на единицу длины.

Главной задачей хроматографии является обеспечение минимальной величины Н, т. е. получение наибольшего числа теоретических тарелок на колонке возможно меньшей длины.

Имеется пять основных факторов, определяющих величины и и N для данного хроматографического процесса: 1) вихревая диффузия, 2) массопередача в подвижной фазе, 3) продольна! диффузия, 4) массопередача и пограничном слое подвижной фазы и 5) массопередача в неподвижной фазе. Для лучшего понимания и сознательного применения метода хроматографии эти факторы целесообразно рассмотреть более подробно.

ВИХРЕВАЯ ДИФФУЗИЯ возникает вследствие того, что в хрома-графической колонке поток подвижной фазы разбивается на большое число более мелких струй, каждая из которых протекает через слой подвижной фазы своим путем с определенной скоростью. Это напоминает реку с большим количеством островов и протоков. При этом в более прямых широких каналах течение может достигать большей скорости, чем в других, более узких и извилистых. Чем больше различие скоростей в разных каналах хроматографического слоя, тем большим оказывается расширение полосы п колонке. Такое расширение приводит к тому, что хроматографическне полосы различных компонентов перекрывают друг друга, и их разделение затрудняется. Для снижения влияния вихревой диффузии применяют колонки, равномерно заполненные небольшими, одинаковыми по форме сферическими частицами, так, чтобы вихревые возмущения, возникающие в потоке подвижной фазы, были по возможности одинаковы.

МАССОПЕРЕДАЧА В ПОДВИЖНОЙ ФАЗЕ имеет важное значение, поскольку в каждом отдельном потоке подвижной фазы молекулы, находящиеся в его центральной части, движутся быстрее, чем такие же молекулы, находящиеся в его периферической части (ближе к «берегу реки», т. е. к частицам неподвижной фазы). Это приводит к размыванию хроматографической зоны, по существу, тако

страница 144
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
датчики температуры ni1000 канальный
виниловые наклейки доя бара
шоу иллюзий цирк чудес
регулятор скорости vrtt l4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)