химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

неподвижной фазы на инертный твердый носитель (например, измельченный огнеупорный кирпич). Аналитические колонки могут иметь длину от 10—15 см до 1—2 км. Наиболее часто применяют колонки длиной от 1,5 до 3—4 м. Для проведения препаративного разделения во избежание чрезмерно больших значений времени удерживания обычно предпочитают колонки умеренной длины (1,5-—3,5 м). Хотя существуют приборы, на которых можно работать с колонками очень большого диаметра, обычно удобнее применять для препаративного разделении приборы, снабженные детектором по теплопроводности и имеющие колонки диаметром от 6 до 9 мм. Такие колонки достаточно удобны как для аналитической, так и для препаративной работы. В том случае, если газовый хроматограф имеет детектор, разрушающий пробу (например, пламенно-ионизационный), то в систему коммуникаций прибора включают делители потока, направляющие меньшую часть пробы к детектору, а остальное — в систему сбора выделенных фракций.

В стремлении облегчить и ускорить проведение препаративного разделения не следует применять чрезмерно большие пробы. Когда величина пробы достигает такого значения, при котором происходит перегрузка хроматографической колонки, пики, регистрируемые самописцем хроматографа, резко искажаются и теряют свою нормальную острую или колоколообразную форму.

Для лучшего понимания метода газовой хроматографии ниже будет приведен ряд определений и формул. Следует отметить, что многие из этих определений и формул применимы также и к другим видам хроматографической техники (тонкослойной, жидкостной хроматографии высокого давления и т. п.). Таким образом, изложенная здесь общая теория может быть использована и при работе с другими видами хроматографии. Хорошее понимание этой теории очень полезно, так как служит основой для планирования и успешного использования дальнейших хроматографичееких анализов.

Пусть v — скорость подвижной фазы (см/с), vx — скорость движения данной хроматографической полосы в колонке. Эти две скорости можно связать между собой с помощью множителя R, который представляет собой ие что иное, как долю (например, мольную) молекул вещества х, присутствующих в подвижной фазе в данный момент времени:

vx = vR.

Если R = 0, то v„ = Q (т. е. молекулы вещества х вообще не продвигаются по колонке), а если R — 1,00, то vK = v (т. е. молекулы вещества х движутся в колонке с той же скоростью, что и подвижная фаза). Таким образом, скорость, с которой полоса движется в потоке подвижной фазы, снижается. Это происходит вследствие влияния неподвижной фазы, уменьшающей число молекул в подвижной фазе.

Полезно также определить величину к'—коэффициента емкости или фактора удерживания *. Он равен отношению чисел молекул вещества х в стационарной и подвижной фазах {п, и пт соответственно), т. е.

Таким образом, величина к' оказывается большей для той хроматографической системы, в которой стационарная фаза более сильно связывает молекулы пробы.

На основе приведенного выше определения R можно вывести

следующее соотношение:

или, используя предыдущее соотношение,

и

Скорость vx можно определить экспериментально, если известна длина колонки /. (см) и время удерживания пробы tR(c);

L

Аналогичное соотношение можно записать и для скорости движения со и времени удерживания t0 стандартного вещества

L

В« = 17

Обычно ь качестве такого стандарта выбирают какой-либо относительно слабо удерживаемый компонент, например воздух или растворитель.

Весьма важно хорошо представлять себе, что отношение времен удерживания при сопоставимых условиях хроматографнче-ского опыта не зависит от длины колонки, т. е.

J_

4 %

460

Глава 7

Разделение органических веществ

461

Преобразуя отношение времен и заменяя отношение скоростей с помощью уравнения, связывающего о и к', можно показать, что

Это означает, что коэффициент емкости к' можно определить путем деления длины отрезка на хроматограмме, соответствующего разности времени удерживания исследуемого вещества х

Время удерживания

Рис. 7.29. Типичная хроыатограмыа, получаемая в результате проведения газовой, тонкослойной или жидкостной хроматографии высокого давления (перепечатано с разрешения из книги: Kirk/and I. L, Snyder L., Modern Liquid Chroma-tography, Wiley-lnterscience, New York, copyright ©, 1974).

*' (си. текст)

Л 0,?

в

в 5J

Величина упомянутых выше времен удерживания зависит от скорости подвижной фазы, при которой были измерены эти величины, и от ряда других факторов. Объемы удерживания измеряются достаточно легко и в меньшей степени зависят от условий эксперимента. Это связано с тем, что в принципе объем удерживания Ке компонента * с временем удерживания tR не зависит от скорости подвижной фазы F (мл/с);

Если to — время удерживания растворителя, то можно рассчитать его объем удерживания V„„ т. е. объем подвижной фазы, заполняющий пустую колонку:

Vn, =

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг купить в н новгороде
L' Duchen D263.61.21
распродажа villeroy boch сантехника
гос номер на магнитах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)