химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

льным. Необходимо установить суммарную массу всех элюирован-ных компонентов»* и сопоставить ее с массой смеси, первоначально введенной в колонку. Общее количество введенной пробы и выделенных фракций должно быть одинаково. Нарушения такого баланса возможны в тех случаях, когда в верхней части колонки задерживается значительное количество смолы, не поддающейся обработке.

В процессе хроматографического элюироваиия *** состав растворителя постепенно изменяется и его полярность увеличивается, например: Пет релейный эфир, об.% Метилеихлорид, об.%

100 0

96 4

90 10

80 20

50 so

20 80

0 100

В табл. 7.5 перечислены основные группы органических соединений в порядке снижения их скорости элюированин. Наиболее быстро алюируются «-ал-каиы, так как обычно они слабее других связываются адсорбентом. Высокополярные соединения, например карбоиовые кислоты, мюируются значительно медленнее, так как они удерживаются адсорбентами намного сильнее (например за счет образования водородных связей или полярных взаимодействий).

Причины различной элюирующей способности растворителей, связанные с различиями в их полярности, были обсуждены в разд. 3.2 (табл. 3.1).

менее ,г, -6 мм. ?

Применение наполненных хроматографических колонок. Подлежащую анализу или разделению хорошо высушенную смесь взвешивают и растворяют в минимально возможном количестве ниэкокипящего петролейного эфира Лишь при необходимости для облегчения растворения пробы можно подогреть смесь или добавить немного метиленыгормда. Растворитель из колонки выпускают до тех пор, пока его верхняя граница ие окажется примерно в середине слоя песка покрывающего адсорбент сверху. Раствор разделяемой смеси по возможности тщательно переносят в колонку на поверхность слоя песка (например, с помощью пипетки). Свободный объем в колонке осторожно заполняют петролейДля правильного выбора растворителя, применяемого в качестве элюата. оказываются полезными результаты предварительных анализов, проведенных методом тонкослойной хроматографии. Следует проявлять осторожность, чтобы ие вызвать размывания зон и образования вертикальных фестончатых потеков, проникающих глубоко в толщу слоя сорбента. Такое размывание может произойти, если полярность элюента изменяется слишком резко

За адюнрованием окрашенных проб можно иаблюлать невооруженным глазом. Элюирование бесцветных проб регистрируют с помощью какой-либо подходящей аналитической техники, например ЯМР, газовой или тонкослойной хроматографии, ИК- и УФ-спектрометрик. Эти же методы применяют и для того, чтобы

438

Глава 7

Разделение органических веществ

439

установить идентичности и чистоту окрашенных и бесцветных веществ после их элюироваиик из колонки. Достаточно легко контролировать процесс злюирова-ння проб, способных флуоресцировать при освещении их ультрафиолетовый светом. Для этой цели достаточно наличия затемненного помещения и самодельной ультрафиолетовой лампы с темным фильтром.

Суммируя все вышесказанное, следует отметить, что оба описанных варианта жидкостной хроматографии — колоночный и тонкослойный — тесно связаны между собой. Поэтому при выборе типа и размеров колонки, а также применяемого растворителя следует учитывать результаты, полученные прн тонкослойной хроматографии данной пробы.

7.4.3. Хроматография в сухих колонках

Метод разделения веществ, называемый хроматографией в сухих колонках, в настоящее время описан во всех деталях*. Этот мощный метод имеет ряд преимуществ перед обычной колоночной хроматографией. Они связаны с повышением разделяющей способности и скорости разделения компонентов изучаемой смеси. Кроме того, этот метод позволяет использовать почти без всяких изменений результаты тонкослойной хроматографии (разд. 3.2).

Огромные возможности метода хроматографии в сухих колонках были продемонстрированы ** на примере разделения с помощью этого метода на силикагеле изомерных соединений А и Б.

SC„HS

H"^VCOOCH3

П^7 еххкн,

н cooCHj

Это достижение является весьма впечатляющим, если учесть, что соединения А и Б очень мало отличаются по своему строению. При замене атома хлора в этих соединениях на водород образуется энантиомерная пара. Таким образом, разделение изомеров А и Б на силикагеле в сухих колонках происходит лишь благодаря очень малым различиям в их взаимодействии с поверхностью адсорбента ***.

* Loev В., Goodman М. М., Clicm. Ind., 1967, 2026. Кроме того, см. литературные источники, перечисленные в конце настоящего раздела.

*• Morrill Т. С, Malasanta S., Warren К.. Greenwald В., J. Org. Chem., 40. 3032 (1975).

Таким образом, благодаря наличию атомов кдора зги соединения образуют днастереомерную пару. Эти атомы хлора удалены от С-3, являющегося местом диастереомернои дифференциации. Следует заметить, что нортрициклеио-вый углеродный скелет этих соединений имеет ось симметрии СЛр совпадающую по направлению со связью С—Н передней (на чертеже) метнновой группы к проходящую через центр плоскости циклопропанов ого кольца.

В кратком описании суть этого м

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
jamie oliver tefal
компакт 11в2м инструкция по обслуживанию
полки под ресивер настенные
садовые качели секвойя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)