химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

Ш

Рис. 6.49. Инфракрасный спектр о-креэола (без растворителя).

Валентные колебания О—Н: J—3393 см"1 им С-Н: Г-ЖИ см-1 (3,31 мки». v СНл я—ЖН с»"1 (3,42 м'кн), V СН ?

ААТМ 3 АШН 3

Валентные колебания С—С: 4 — 1Е87. 1460 см-1 (6,36, 6,70, 6,85 мкм), v^^. Деформационные колебания О—И: S—жоло 1333 см-1 (~ 7,5 ИКНИ в^_() (вне-плоскостные)

Валентные колебаний С—О: 6—1235 ем""1 (8,10 мкм), (ярил-кислород). Деформационные колебания —о-H (плоскоепше): 7—1205, 1170. 1105, Ш2 см-1 (8,30, 8,55, 9,05, 9,63 мкм). деформационные колебания *е*С — и («нестоек остине): W8 см~' (Н.аО мкм); 5 - 7Г^си"' (13.3 шш). Деформационные колебания С««С (внеплоекостные); 10—714 см-1 (11,0 ыкмк Калибровка: все вдлосы поглощения спектра в области 3,00—4,00 мкм меньше табличных значений на О,! мкм. Все полосы погдашения епектря е области 6,03—16,00 мкм меньше табличпык эняче

инн на 0,05 мкм.

Поглощение фенолов в ИК-спектрах, как правило, очень сходно с поглощением спиртов: и в том и в другом классе соединений в молекуле имеется фрагмент С—О—Н. Наиболее важными областями поглощений являются следующие:

408

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 409

ИК-Спектр типичного фенола показан па рис, 6.49. Интерпретация ПМР-спектров фенолов (например, рис. 6.50) включает рассмотрение положения гидроксильного протона. Кроме того, на сигналы ароматических протонов влияет гидроксильный заместитель; это явление было описано в разд. 6.9.

Особенно полезна при изучении фенолов УФ-спсктромстрия (гл. 8). При этом, в частности, используется сдвиг основного максимума поглощения в более длинноволновую область (батохром ный сдвиг) при превращении фенолов в соответствующие окси-апионы, например:

\>.Ke<

Соединение Ej-полоса В-нолося растворитель

ф 210,5(6200) 270 (1450) Вода (рН 3)

фенолят-анион 235 (940С) 287(2600) Вода (рН 11)

В масс-спектрах фенолов вследствие стабилизации молекулярного иона ароматическим кольцом пик молекулярного иона обычно является основным. Ниже приведены основные пики фрагментов

для типичных фенолов с указанием групп атомов, отщепляющихся в процессе фрагментации:

Фрагмент, образую щняся из фен«и

Фрагмент Масса формула масса

м—со М-28 UK т/е 66

ж—сно М-29 см т/е 65

Большая часть фенолов не обнаруживает интенсивного пика М — 1; исключением является интенсивный М — Н-пик крезола, возникающий за счет легкого расщепления бензильной связи углерод — водород.

В присутствии щелочи фенолы легко реагируют с хлоруксус-ной кислотой с образованием арилоксиуксусных кислот. Эти производные хорошо кристаллизуются из воды и очень полезны для идентификации фенолов (методика 59):

ArONa + C!CH2COOH —* ArOCHjCOOH 4- NaCl

Арилокснуксусные кислоты можно сравнивать не только по температурам плавления, но также и по их эквивалентам нейтрализации. Точное определение эквивалента нейтрализации может привести к установлению суммарной массы заместителей в ароматическом кольце.

Реакцию с бромом можно использовать не только как качественную реакцию на фенолы (опыт 30), но и для получения производных фенолов (методика 60). Так как фенолыюе ароматическое кольцо реакционноспособно по отношению к таким элсктрофиль-ным реагентам, то каждый протон в орто- и пора-положениях может замещаться бромом. Фактически бром во многих случаях замещает не только протон, но и другие группы. Например, бром реагирует и с фенолом, и с я-оксибензойной кислотой с образованием 2,4,6-трибромфенола:

Фенолы, аналогично спиртам, образуют уретаны при обработке их изоцианатами (методика 61). Среди изоцианатов чаще всего используется для идентификации фенолов а-нафтилизоцианат (методика 1а). Эта реакция катализируется прибавлением нескольких капель пиридина.

Сн.НтК=С=0 + АгОН —? C10H,NHCOOAr

Другим часто применяемым уретаном является дифенилуретан; его получают из днфенилкарбамоилхлорида (Q>H5hNCOCl согласно следующему уравнению (методика 16):

(C,H,),NCOCI + АгОН —* (CeH5hNCOOAr-T-HCl

К другим легкодоступным производным фенолов относятся нитропроизводные (методика 26а), пикраты (методики 22а и 226), ацетаты (методики 5а и 56), 3,5-дипитробензоаты (методика 2) и эфиры сульфокислот.

Метод

ЭЭДчшй NaOH „ CICMtCOOH

АгОН -> ArO'Na »- ArOCH,COOH

К смеси 1 г фенола с 5 мл 83%-иого раствора гидроксида натрия прибавляют 1,5 г хлоруксусной кислоты. Смесь хорошо встряхивают и, если необходимо, для растворении натриевой соли фенола прибавляют 1—5 мл воды. Затем пробирну со смесью помещают на 1 ч в стакан с кипищей водой. Раствор

410

ГЛАВА б

' 1,азбавляют 10-15 нл вода> «тшштп РМБАШК-ЧИОЙ спаяно* кис Z„™ ifI К1ИС"°"У 1 экстрагируют 50 ил эфира. Эфирный рас™ домывают 10 мл холодной воды и затем встряхивают с 25 мч 54,кого 1%S1 соды. Содовый раствор подкисляют разбавленной соляной КИСЛОТОЙ ЗАТЕГОТ I°K,IP™SKS.K.CYCHOFI кисл0~ соби^»т *»""Р« И пеРс~^шВан?т

ГЛАВА 7

РАЗДЕЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

60.

АгОН

BRJFKB

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дизайн торгового павильона питания
сколько стоит обрезание в рязани
нож для мягкого сыра
световой короб такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)