химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ют с фталоилхлоридом с образованием N-сульфонал фталимидов:

Первичные амиды сульфоновых кислот, аналогично амидам кар-боновых кислот (разд. 6.12. методика 38), реагируют с ксантгид-ролом с образованием N-ксантилсульфонамидов, пригодных для идентификации (методика 58).

BSOjNH2+

+нго

но

Методика Б8. Получение М-ксаитилсульфонамидов

6.18.10. Эфиры сульфоновых кислот (сульфонаты)

В данном разделе рассматриваются эфиры сульфоновых кислот RS03R', в которых имеется ковалентная связь углерод — кислород с группой R'. Этим они отличаются от солей сульфокислот RSO3M*, которые имеют ионную связь металл — кислород (разд. 6.18.7). Эфиры сульфокислот часто довольно устойчивы, фактически эти эфиры используются вместо сульфонамндов в качестве производных сульфокислот. Наилучшими для этих целей являются эфиры фенолов, гликолей и первичных спиртов.

О

RSOJNa*

RSO.H -I J>Ci6 R'OH ||

». RSO.CI > R-S-OR' + QIUNlfClа -I i

эфир сульфокислоты

Такие реакции проводят, обрабатывая раствор сульфонилхло-рида в пиридине (QHsN) эквивалентным количеством спирта. Если реакция при комнатной температуре происходит достаточно быстро, вызывая заметное разложение веществ, то следует использовать ледяную баню. Пиридин используется в качестве растворителя; одновременно он служит основанием для связывания минеральной кислоты — побочного продукта реакции. Гидрохлорид пиридина может выпадать из раствора в виде кристаллов, что позволяет контролировать ход реакции визуально.

Наиболее обычными примерами этого класса соединений являются алкиларилсульфонаты (ArSOBR). Мстилтозилзт (метиловый эфир п-толуолсульфокислоты) представляет собой прекрасный алкилирующий реагент;

. K.NCH. СГГ,

R,NH+

н

RSO.NHR

Сульфонамиды можно легко расщепить восстановлением анион-радикалом нафталшшатрня. При этом по просто! методике* образуются сульфинат-аниок и соль амина:

? RSOj-W+R-NH,

л-Бромбензолсульфонаты (брозилаты), а также и другие замешенные бензолсульфонаты используются для изучения карбока-тионов, в том числе и карбокатионного характера группы R:

Группа R может быть связана гидридами металлов:

_ Li/ЧН,

ЦаВН, /

402

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 403

Получающаяся соль сульфокислоты может быть охарактеризована, как описано в разд. 6.18.7,

6.18.11. Сульфаты

Органические сульфаты (сложные эфиры серной кислоты) обычно значительно более реакционноспособны, чем, например, сложные эфиры сульфокнелот. Так, например, диметилсульфат широко используется в качестве метилирующего реагента:

RCOOCHs + ClbOSOjH

RCOOH + C1UO-S—QCH,

О

[(CH,),SO,1

Внимание, Алкилсульфаты — высокотоксичпые соединения и работать с ними следует с предельной осторожностью и при наличии достаточно хорошей вентиляции. Не следует допускать контакта этого вещества с кожей, так как диметилсульфат способен проникать в организм человека через кожу.

6.19. ФЕНОЛУ

АгОН + NaOH

Фенолы считают слабыми кислотами (класс Аг), так как они растворимы в растворах гидроксида натрия и не растворяются в растворе бикарбоната натрия:

АКГЫа* + НгО

Na'+IbO-CO,

^-(^-CW+NaHCO, —

Исключения из этого правила были рассмотрены в гл. 5. Так, например, пикриновая кислота растворима в растворах более слабого основания — бикарбоната натрия:

Фенолы можно идентифицировать при обработке их хлоридом железа (III) (опыт 29в). Методика с использованием пиридина в качестве растворителя позволяет точно идентифицировать фенол ь-ные соединения в 90% случаев. При использовании в качестве растворителей воды или смеси спирта с водой успех достигается лишь в 50% случаев.

Опыт 29в. Реактив хлорид железа (III) — пиридин

ЗАЮН + 3 KJJ + |-еС1, • IWOAr), + 3 (JQNH CI

В чистую сухую пробирку помещают 2 мл хлороформа и прибавляют 30 -50 мг кристаллического исследуемого вещества (или 4—5 капель жидкого вещества). Смесь перемешивают до растворения. Если окажется, то исследуемое соединение не растворяется (даже частично), то прибавляют еще 2—3 мл хлороформа и пробирку осторожно подогревают. Охлаждают до 25°С и прибавляют 2 капли 1%-ного раствора безводного хлорида железа(III) в хлороформе и затем 3 капли пиридина. Пробирку встряхивают, чтобы перемешать смесь, и немедленно отмечают образующуюся окраску. Образование раствора голубого, фиолетового, пурпурного, зеленого или красно-бурою цвета считается положительной реакцией на фенолы. Часто окраска раствора изменяется в течение нескольких минут. Проведите эту реакцию с л-крезолом, салициловым альдегидом, о-нитрофенолом и ж-бромфенолом.

Реактивы. В качестве растворителя для получении раствора хлорида железа (Ш) следует использовать чистый хлороформ, не содержащий этанола. Раствор хлорида железа(III) готовят прибавлением 1 г черных кристаллов безводного хлорида железа (Ш) к 100 мл чистого хлороформа в колбе емкостью 150 мл. Смесь периодически встряхивают в течение примерно 1 ч и оставляют стоять, чтобы нераствормвшееся вещество осело на дно. Светло-желтый раствор декантируют в

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оборудование напрокат
Фирма Ренессанс лестницы просто - цена ниже, качество выше!
кресло для посетителей ch 993 low v
Удобно приобрести в КНС Нева купить телевизор - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)