химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

10 ил воды с раствором 0,46 г бисульфита

натрия и 0,33 г гидроксида натрия в 10 ил воды. Затем осадок хлорида меди(1)

растворяют в 10 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор охлаждают

во льду до 5°С и при перемешивании быстро прибавляют раствор соли диазония.

Смеси дают медленно нагреться до комнатной температуры, продолжая перемешивать в течение 1 % а затем нагревают 30 мин при 60 70Х на паровой

Сане. Медь осаждают сероводородом и выделившийся сульфид меди отфильтровывают. Сырую хлорарилсульфокислоту получают, упаривая фильтрат досуха на паровой бане.

в) В небольшом стакане смешивают сырую сульфокислоту' с двойным по массе количеством пемтахлорида фосфора. После окончания энергичной реакции стакан нагревают в течение короткого времени на масляной бане при 130—НОТ (под тягой) для удаления хлорокиси фосфора. После охлаждения хлорид промывают декантацией холодной водой. Полученное масло прибавляют к 45 мл концентрированного водного раствора аммиака к полученный раствор упаривают досуха па паровой Оане. Сыров сульфоиамид перекристаллизовывают нз этанола или воды. Для очистки пол ученного продукта прибавляют активированный уголь.

а) Для получения хлорарилсульфапнлида раствор сырого сульфонилхлорида в 10 мл бензола * смешивают с 2,5 г анилина и полученный раствор кипятят в течение I ч. Затем раствор упаривают до половины объема и охлаждают. Выделившийся твердый осадок собирают на фильтре, тщательно промывают теплой водой и перекристаллизовывают из хлорбензола.

6.18,8. Сульфоиилхлориды (сульфохлорнды)

* Бензол ядовит. См. примечание к методике 20.

Сульфонилхлориды имеют ряд характерных полос поглощения в ИК-спектрах (табл. 6.12). Кроме того, летучие сульфонил-галогениды обладают проникающим неприятным запахом. Из-за их высокой реакционной способности сульфонилгалогениды часто идентифицируют, превращая их в другие соединения, например, в сульфонамиды, которые обладают меньшей реакционной способностью и поэтому легче идентифицируются.

Сульфонилхлориды легко превращаются в амиды обработкой водным аммиаком (методика 54) млн карбонатом аммония (методика 48). Реакция Хинсберга (методика 16) используется для получения сульфанилвдов или сульфотолуидидов, удобных для идентификации.

16.18.9. Сульфонамиды (сульфамиды)

Большинство сульфонамидов можно отличить по полосам поглощения в ИК-спектрах, обусловленных валентными колебаниями связей S(=0)2 и N —Н. Сульфонамиды обычно являются стабильными кристаллическими соединениями. Наилучший метод химического анализа этих соединений —расщепление связи сера — азот с последующей идентификацией продуктов расщеплении.

Основная реакция сульфонамидов состоит в их расщеплении путем гидролиза (методика 57). Амины (разд. 6.7) и сульфокислоты (разд. 6.18.7) можно идентифицировать по методикам, описанным в указанных разделах.

Методика 57. Гил

RS02NHR' + HjO + HCl —? RSO,H + R'NH,CI RSOjNRJ + HzO + HC1 —* RSOsH + RJNHjCI

Гидролизуют 10 г сульфонамида кипячением с обратным холодильником со 100 ил 25%-ной соляной кислоты. Для гидролиза сульфонамидов первичных аминов требуется кипячение в течение 24—36 ч, а сульфонамиды вторичны* аминов могут быть прогидролгаованы за 10—12 ч. После полного растворения сульфонамида смесь охлаждают, подщелачивают 20%-ныи раствором гидроксида натрия и экстрагируют 3 раза эфиром порциями по 50 мл. Эфирный раствор высушивают, удаляют эфир, а оставшийся амин перегоняют. Некоторые амины, имеющие очень низкую или очень высокую температуру кипения, часто более удобно превратить в гидрохлориды, пропуская сухой хлористый водород в сухой эфирный раствор.

Амин можно выделить прибавлением щелочи и охарактеризовать в виде соответствующего производного (опыт 19), В случае необходимости сульфоновую кислоту можно выделить в виде ее натриевой соли (после удаления амина) и превратить в какое-либо производное (методика 64 или 55).

Более удобный метод состоит в обработке амида 48%-ной бро-м исто водородной кислотой и фенолом (методика 16):

ZArSOjNHR + 5Н Вг + 5С6Н5ОН —? ArSSAr + 2RNH. -f 5ВгСвН,ОН + 4HrC) Эта реакция позволяет не только охарактеризовать амин, но также выделить диарилдисульфид и использовать его в качестве производного (разд. 6.18.3).

Амидный протон является достаточно лабильным, поэтому его можно удалить от атома азота с образованием анионов сульфонамидов, способных к нуклеофильной атаке алкнлгалогенидов и карбонильных атомов углерода; приведенные реакции служат примерами такой нуклеофильной атаки.

400

Глава 6

Определение функциональных ерупп и установление структуры 401

Сульфонамиды, имеющие по крайней мере один атом водорода у атома азота, можно алкилировать обработкой основанием и ре-акцнонноспособнымн галогенндами или алкклсульфатами:

RSOjNHs + NaOH + R'X —* RSOsNHR' + NaX + HaO RSOjNHR' + NaOH + R"X —> RSOAR'R" I NaX ( H,0

Эти реакции могут быть полезными, если выбрать такую алкиль-ную группу, чтобы в результате получался известный сульфон-а м ид.

+2НГД

+RSO.NH, ?

Первичные сульфонамиды реагиру

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
размер принудительный выкуп доли в квартире
замена стартера варшавское шоссе
куры флористики
купить металлическую беседку для дачи недорого в украине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)