химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

сульфоннлхлорид затем обрабатывают аммиаком или амином для получения амида (методики 31 и 64):

RSOjCI+ZNHs - RSO,Ml,-fNJ[.CI

Поскольку сульфоновые кислоты являются сильными кислотами, выделение путем подкисления растворов их солей оказывается невозможным. Исключение составляют сульфокислоты, очень плохо растворимые в воде или соляной кислоте. Сульфокислоты, взаимодействуя с аминами, образуют соли, которые имеют четкие температуры плавления или разложения и поэтому могут использоваться в качестве производных.

При обработке концентрированного раствора натриевой соли сульфоновой кислоты соляной кислотой и л-толуиднном можно выделить л-толуидиновые соли (методика 55), пригодные для идентификации:

RSOjNa + НС1 + ArNH2 —> ArNHJRSOj + NaCl

396

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 397

Для алифатических сульфсжислот используют фенилгидразиновые соли *.

При реакции серебряных солей сульфокислот с л-ннтробензкл-хлоридом и пиридином образуются соответствующие п-нитробеи-зилпиридиниевые соли **. Эти соли легко кристаллизуются, имеют четкие и характерные температуры плавления и пригодны в качестве производных. Аминосульфокислоты бензольного и нафталинового ряда можно охарактеризовать замещением аминогруппы на хлор по реакции Зандмейера с последующим превращением сульфоновой кислоты в сульфонамид или в сульфанилид (методика 56).

.RSOj-Ag+ArCHjQ+CHjN-. (^V-CH^Ar RStV + AgCI

лгник, то лучше получить амид, прибавляя при энергичном перемешивании ил

бензольный растоор к 20 мл концентрированного раствора аммиака. Иногда сульфонамид выпадает в осадок и его можно отфильтровать; в других случаях для получения судьфоиамида упаривают бензольный слой. Сульфонамиду можно нерскристаллизовать из этанола.

Методика 55. n-Толуидииовые соли сульфокислот

(a) sO,H NHj

RSOjH + NaOH RSOs"Na* + CJi,CH,SC(NH,)JCr —

Около 1 г натриевой или калиевой соли сульфокислоты растворяют в минимально возможном количестве воды. Если необходимо, то раствор подогревают. В тех случаях, когда исходным веществом является свободная сульфоновая кислота, ее растворяют в 2 н. растворе гидроксида натрия, а избыток щелочи нейтрализуют соляной кислотой, используя в качестве индикатора фенолфталеин, тиуроииевого реактива описано в методике 39, 1 г бензнлтиуронийхлорида в

стве воды. Этот раствор и раствор сульфоиата „ ., „„..^ „ „w„„„ „„

дой, смешивают и хорошо перемешивают. Иногда бывает необходимо потереть палочкой о стенки пробирки и охладить смесь в бане со льдом, чтобы вызвать кристаллизацию. Кристаллы «ензнлтиурониевой соли сульфокислоты собирают на фильтре, промывают небольшим количеством холодной воды и перекристаллизовывают из горячего 50%-ного этанола.

Методика 84, Получение i из солей сульфокислот

В чистой сухой колбе смешивают 2 г соли с 5 г пентахлорида фосфора, присоединяют обратный холодильник и колбу нагревают на масляной бане в течение 30 мин при I5CC. Смесь охлаждают и прибавляют 20 мл сухого бензола •*•. Затем смесь нагревают на паровой бане, хорошо перемешивая твердую массу. Раствор фильтруют через сухо* бумажный фильтр, фильтрат промывают дважды водой порциями по 15 мл. Бензол отгоняют на паровой бане. Остающийся суль-фонилхлорид можно перекрнсталднзоватъ из петролейного эфира или из хлороформа. Поскольку сульфонилхлориды обычно имеют низкую температуру плавш) Из свободных сульфокислот. Растворяют 1 г сульфокислоты в минимальном количестве кипящей воды и прибавляют 1 г ге-толуиднна. Для получения прозрачного раствора добавляют еще воды или некоторое количество сульфокислоты. Раствор охлаждают и трением стеклянной палочкой о стенки колбы вызывают кристаллизацию соли. Соль отфильтровывают и перекристаллизовывают из минимального количества кипйщей воды.

б) Из растворимых солей сульфокислот. Около 2 г натриевой, калиевой или аммонийной солн сульфокислоты растворяют в минимальном количестве кипящей воды и прибавляют 1 г и-толуидина и 2—4 мл концентрированной соляной кислоты. Если выделяется осадок или если л-толунднн растворился ие полностью, то добавляют горячую воду и несколько капель концентрированной соляной кис-юты до тех пор, пока при кипячении не получится прозрачный раствор. Раствор охлаждают и трением стеклянной палочкой о стенки колбы вызывают кристаллизацию соли. Продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают нз небольшого количества воды или разбавленного этанола.

sa §6. Получение хлерарилсульфонамидов хлорарялсульфанилядо* нз ;

(1942).

ж

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 399

SO,ll

Hi ОЛн.он

а) Около 1,5 аминоарилсульфокислоты растворяют в 10 мл воды, содержа-шей 0,5 I карбоната натрия. Для диазотироваиия прибавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты, после чего быстро приливают около 5 мл 10%-ного раствора нитрита натрия. Температуру смеси поддерживают около 1С—15°С, добавляй в смесь лсд.

В это же время готовят хлорид меди(1), смешивая раствор 2,1Ь г сульфата

меди и 0,56 г морила натрия в

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ytong армированные газобетонные перемычки
кран шаровый belimo r2015-p25-s1
мультимедийный проектор на прокат в самаре
биопсия петлей тока

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)