химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

языванием этого аннона электрофильными агентами:

Внимание. Сульфоксиды реагируют со взрывом с хлорной кислотой! ДМСО или ДМСО-de нельзя использовать в качестве растворителя для образцов при съемке ЯМР-спектров в тех случаях, когда в реакциях получения исследуемых веществ была использована в качестве катализатора НСЮ^

R'OBJR

ИК-Спектры сульфинильных соединений имеют интенсивные полосы поглощения валентных колебаний S«=0 (табл. 6.12), что оказывает неоценимую помощь при идентификации этих веществ. При интерпретации ПМР-спектров могут помочь приведенные ниже значения химических сдвигов:

CH.-S-R

Ч<У ~2J6

Метиленовые протоны в приведенной выше второй структуре имеют неэквивалентные химические сдвиги; такая система протонов может давать удивительно сложный сигнал в ПМР-спектре.

Сульфоксиды можно окислить в сульфоны (RJSOJ) по методикам, описанным в разд. 6.18.3 (сульфиды).

К-1—СНА О

R—1—CHtE

А

I - В*

R—S-CH; —» О

6.18.8. Сульфиновые кислоты

Получен ряд ароматических сульфнновых кислот (ArSOjH), однако в свободном виде эти кислоты неустойчивы и превращаются в соответствующие сульфонопые кислоты и эфиры тиосульфо-кислот. Эфиры тиосульфокислот гидролизуются с образованием тиофенолов и сульфоновых кислот:

3ArSO,H —> ArSO.H -f ArS—SO.Ar + Н,0

1

ArSH + ArSOaH

Алифатические сульфиновые кислоты еще менее устойчивы, чем

• Hmdwell F. О.. МсКеШп W. Н., J. Am. Chem. Sot., 73, 2261 (1961).

ароматические. Поэтому оба типа кислот обычно встречаются в виде натриевых, калиевых или магниевых солей, которые более

394

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 395

устойчивы. Наилучшими их производными являются соединения, получающиеся при алкилированин, причем при этом образуются главным образом сульфоны, а не эфиры. Например, в реакциях метилиодида с натриевыми солями аренсульфиновых кислот получаются метилсульфоны:

ArSOjNa + СН8| —. ArSO,OI, + Nal

Для синтеза кристаллических 1,2 днадкилсульфонилэтанов из солей алифатических сульфиновых кислот используют дибром-этан *:

CHJSOJR

BrCH,CH.Br + 2RSO,Na —* | + 2NaBr

CH2SO,R

В реакциях натриевых солей арил- и злкилсульфиновых кислот с хлоридом ртути(11) образуются соответствующие арил- и алкил-мсркурийхлориды, представляющие собой кристаллические вещеНаиболсе полезный метод количественного анализа сульфи-иовых кислот — титрование стандартным раствором нитрита натрия в кислом растворе ***:

2RS01H + HN02 ~* (RSCbbNO)I + H30 Иодкрахмальная бумага используется в качестве внешнего капельного индикатора. До появления избытка нитрита на индикаторной бумаге не наблюдается никакой окраски. В присутствии нитрита возникает пурпурное окрашивание. Сульфииовые кислоты можно легко идентифицировать растворением образца в холодной концентрированной серной кислоте с прибавлением капли анизола (или фенетола). При положительной реакции появляется голубая окраска••**,

Кроме того, для анализа сульфиновых кислот могут применяться следующие методы;

ИК- и УФ-спсктрометрия Detoni S., Iladzl О., J. Chem Soc 1985

3163; Bredereck //.. Brod 0.. Hdschete 0. Cflem. Вег, 88, 438 (1955) Счистка с помощью солей Overberger С, С, Godfrey I. L, J. Polymer

Fe(III) Sd, 40, 179 (1959) У

Анализ с помощью солея Krishna $., Singh Н„ J. Am. Chem Soc

Fe(III) 50, 792 (1928)

Количественный анализ e no- Ackerman L, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 18, мощью окисления гйпохлори- 243 (1946)

* Allen С, F. П., I Org. Chem, 7, 23 (1942). ** Marvel C. S.. Adams С. E, Johnson Я S, J. Am. Chem, Soc.. 68, 2735 (1948).

Kice I L. Bowers K. W„ J. Am. Chem. Soc, 84, 605 (1962); Urulbera В

IS182?Tl9«)CI'"d'' 0.18.7- Сульфоновые кислоты (сульфокислоты)

Поскольку сульфоновые кислоты отличаются от серной кислоты лишь тем, что одна гидроксильная группа в них замещена на органическую группу, то не удивительна высокая кислотность этих

соединений. Обычно сульфокислоты и их металлические соли растворимы в воде

О о о

НО—S—ОН R—1—ОН Аг—I—ОН

серная кислота ал кил сульфоки слота врклсульфокислотя

(алммсульфововая (арнлсульфо новая

кислота) кислота)

к нерастворимы г> органических растворителях. Анализ ИК-спек-тров может быть осложнен тем, что колебания связи сера — кислород могут давать мультиплст полос поглощения вместо трех хорошо определяемых полос, указанных в табл. 6.12. Анализ ИК-спектров может осложняться также высокой гигроскопичностью сульфоновых кислот.

Сульфоновые кислоты и их соли, аналогично карбоновым кислотам к их солям, легко образуют характерные производные с S-бензилтиуронийхлоридом. Эта реакция представляет собой самый быстрый и прямой способ получения производных этих соединений (методика 53а).

Сульфоновые кислоты и их соли превращаются в сульфоиил-хлориды при нагревании с пентахлоридом фосфора (методика 64):

RSO,Na + PCI, —+ RSOaCl + РОС1, + NaCl

Полученный

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/chastozadovaemyie-voprosyi/
образцы медицинских табличек на кабинеты врача
как царевич невесту искал билеты
ballu machine mixfan 200 характеристики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)