химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

матические). Валентине xnaitan S—Н: 2—25» см-1 I3.M шш), •.^_ (Эту полосу поглощения часто трудно обнаружить 1 сиектрлк лругих тяолоа. потому что она бивакт знячнтелыо слабее, чем показано здесь). Ароматические обертовн: »-«Х»-1бв? ем-1 (5,М—«ДО юшн образец, приведенный дан,, показывает маялэамещенкоа ароматическое копию (см. ряс. 6.34L Валентные жояевакяв С—С: 4—1000—1400 см"1 (6,85-7,16 ыкм),

Рис, 6.*. Спектр протонного магнитного резонанса пропанднгиола-1,3 (60 МГц, развертка 600 Гц, растворитель CDCli).

390

Глава б

Определение фушщиашльных ерупп и установление структуры 891

Для получения сложных тиоэфиров можно использовать 3,5-динитробензоилхлорид:

+ CSH„N • HCI

°v/SR

+ C5HeN

RSH-f

0.\'-"'"4-^N(\ Q2H

Методику см. в книге Пасто и Джонсона, с, 451.

Меркаптаны реагируют также с 3-нитрофталевым ангидридом:

Сульфиды можно окислить в сульфоксиды (R2SO, разд. 6.18.4) или сульфоны (RsS02, разд. 6.18.5); ниже приведены соответствующие реакции и ссылки на литературу:

КМпО4(СНгС0ОН

RsS *?

ilsOi/CHjCOOH

RiSO, (Пасто и Джонсон, с. 453)

NALO, CJHSOH

RjSOs (Пасто и Джонсон, с. 453)

RzS

RiSOz (Пасто и Джонсон, с. 453)

RrSO (J. Org. Chem., 27, 282 (1962)1

Наличие в этих производных тиоэфиров кислотной группы позволяет определить массу группы R, используя эквивалент нейтрализации (методика 32).

Меркаптаны можно легко окислить в дисульфиды (или в более высокое окисленное состояние); при этом достаточны такие мягкие условия, как обработка иодом:

2RSH + 1„ —? RSSR 1-2111

Исключительная легкость образования дисульфидов и их высокая стабильность заставляют думать, что они присутствуют в качестве примесей в меркаптанах и других достаточно реакцион-носпособных соединениях серы.

в. 18.2. Сульфиды

Если неизвестное органическое соединение содержит один

V S -3.0

атом серы, не содержит атомов кислорода и не доказано наличие меркаптогруппы, то предполагают, что это соединение является сульфидом. Анализ ИК-спектров не очень полезен для определения органических сульфидов. Однако для идентификации их можно использовать следующие данные ПМР-спектров:

oi,sr„n,

R'JCHCHJSR ( IF ~l,O

(RCH2)2S

Г2.45

CHjCH^SR

\S~2.S5 R'CHJCHJSR

I 6 -1.4

При добавлении небольшого количества сульфида к насыщенному раствору хлорида ртути(II) в этаноле образуется осадок:

Анализ ПМР-спектров сульфидов можно облегчить, используя лантаноидные сдвигающие реагенты (гл. S), однако ясно, что

при этом только высикофгорированные реагенты будут давать существенные химические сдвиги*.

§,18.3, Дисульфиды

Дисульфиды можно обнаружить либо непосредственно по присутствию в молекуле двух атомов серы (на основании результатов элементного анализа и особенно масс-спектрометрии, гл.4), либо косвенным путем на основании отсутствия доказательств наличия SH группы (разд. 6.18.1). Для определения дисульфидов ИК-спектрометрия малопригодна. Анализ дисульфидов при помощи ПМР-спектров аналогичен обсуждавшемуся выше анализу сульфидов. Ниже приведены некоторые полезные данные:

CH.SSR

6 -2,35

RCHjSSR

^ -2,70

Хотя днеульфидная связь сера—сера легко образуется, эту связь также легко можно разорвать действием обычных реагентов. Такое расщепление сульфидов может происходить с окислением в сульфонаты или с восстановлением в меркаптаны:

КМП04

RSSR * 2RS03H (методика 27)

ZRJH*

RSSR ? Полученные при этом продукты далее можно идентифицировать по методикам, описанным в разд. 6.18.7 (сульфоновые кислоты) и разд. 6.18.1 (меркаптаны).

R-.S + xllgCl,

R2S!(HgCl;b

0С8Д0К

МоггШ Т. С. et el.. Tetrahedron Lett., 1873, 3715. 1975, 397.

в. 18,4. Сульфоксиды

Органические сульфоксиды (RsSO), особенно с низкой молекулярной массой, часто бывают очень гигроскопичными соединениями. Это может легко привести к появлению ложных полос поглощения О-Н в их ИК-спектрах. Сульфоксиды, как прави-ло,-имеют отвратительный запах, который может быть обусловлен примесью органического сульфида. Связь сера — кислород и несвязанная пара электронов сульфамида конфигурационно стабильны; например, для приведенного ниже быс-сульфона возможно существование двух геометрических изомеров.

(1.18.5. Сульфоны

Обычно сульфоны не имеют запаха, бесцветны и в химическом

отношении довольно инертны. Для определения сульфонильной группы полезны две сильные полосы поглощения в ИК-спектрах, обусловленные связанными валентными колебаниями сера — кислород (табл. 6.12).

^\

симметричные

Часто бывает полезен также анализ ПМР-спектров; ниже пр» ясны данные для типичных соединений:

Обычными растворителями для ЯМР-спектроскопин различных органических веществ являются следующие:

CH,-S-R2,6

\ О

CH.SC

SCHj

ДМСО

днметилсульфокснд

О

CDaSCDj ДМСО-d,

Одной из важных химических реакций сульфонов является их

восстановление в сульфиды под действием литийалюминийгид-рида *. Другая реакция заключается в образовании анионов сопряженных оснований сульфонов с последующим св

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пионы с розами букет невесты купит
Компания Ренессанс лестница чердачная складная - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул посетителей самба
мини-склад-бокс в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)