химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

уют. (Предупреждение: следует избегать контакта с муравьиной кислотой илн ее парами.) Оставшийся ннкель промывают 3—4 мл пporta>юла-2. Фильтрат и промывной сннрт объединяют. Половину полученного раствора можно использовать для превращения альдегидов в 2,4-линитрофсиилгидразон по методике 9. Если необходимо, то нз другой половины можно синтезировать димедонояое производное по методике 10.

б) Для ширило», кипящих ниже 126*0. В круглодонную колбу емкостью

100 мл помещают 16 мл 90%-ной муравьиной кислоты, 9 ид воды, 1,5 г нитрила

к 1,5 г сплава никеля Ренея (AI: Ni). Содержимое колбы тщательно перемешивают и оставляют стоять на 5 мин, периодически встряхивая. Затем к колбе

присоединяют насадку для отгонки с холодильником для нормальной перегонки,

А,юнж к холодильнику присоединяют так, чтобы коней его трубки был неглубоко погружен в 2 мл воды, находящейся в короткой пробирке. Смесь осторожно нагревают до кипения, регулируя нагревание так, чтобы в насадке для

« van Ft Т., Staskun В., 3. Chem. Soc., 1885, 5775.

*? Здесь был использован сплав е соотношением компонентов 1:1. Катализатор никель Ренея поставляет фирма W. R. Cr»ce Raney Catalyst Division, Chattanooga, Теш.

10H1

[NH

отгонки отгон конденсировался полностью. Через 15 мк до такой степени, чтобы происходила медленная оттоика. Альдегид с некоторым количеством воды и небольшим количеством муравьиной кислоты отгоняют, собирая отгон в 2 мл воды, помещенной в приемник. Собирают около 3 мл дистиллата и половину его используют для получения 2,4-диинтрофеннлгндраэон1 по методике 9. Другую половину можно использовать для получения диыедоиового производного по методике 10.

HsqH,cooH

о)уксуеных кислот

SCHjCOOHj

SCH.CCOH

NH ? НС1

В

R—С—;

растворяют 1 г нитрила и 2 г меркаптоуксуснсД

5 мл абсолютного эфира. Раствор охлаждают в

сухой ..г

(тноглнколсвой) кислоты в 15

бане со льдом и тщательно насыщают сухим хлористым водородом. Пробирку плотно закрывают пробкой и оставляют в бане со льдом илн в холодильнике до тех пор, пока не выделятся кристаллы производного. Алифатические нитрилы образуют продукты присоединения через 15—30 мин, в то время как для ароматических нитрилов обычно требуется стояние в течение ночи в холодильнике. Кристаллы отфильтровывают, тщательно проминают абсолютным Эфиром и помещают в вакуум-экснхатор, на дне которого налита концентрированная серная кислота, а в верхней части находятся небольшие стаканы с таблетками гидроксида калня и с парафином. Температуру разложения определяют в обычном приборе для определения температуры плавления. При необходимости определяют эквивалент нейтрализации титрованием стандартным раствором щелочи с использованием в качестве индикатора тимолового синего.

На основании результатов определения эквивалента нейтрализации (методика 32) можно вычислить массу группы R. Следует помнить, что в таких производных имеются две кислотные группы.

Поскольку нитрилы имеют слишком малую основность по отношению к лантаноидным сдвигающим реагентам (гл. 8), при анализе ЯМР-спектров нитрилов следует применять только высоко-фторированные сдвигающие реагенты.

6.18. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ СЕРЫ

Обычно серу в органических соединениях легко обнаружить как на основании химического (сплавление с Na), так и ыасс-спектрометрического (интенсивность пика М + 2) анализа (гл. 4). Наличие атома серы в органических веществах приводит к тому, что большая часть этих соединений по растворимости относится к классу MN.

Поскольку сера может образовывать двухвалентные соединения, а также и соединения с более высокой степенью окисления, существует большое' число классов соединений серы. Классы серу-содержащих соединений, наиболее важные для химиков-органиков, перечислены в табл. 6.12, Поскольку анализ ПК-спектров обычно важен для точного определения класса органического соединения серы, в табл. 6.12 приведены также важные полосы поглощения в ИК-спектрах.

384

Определение функциональных групп и установление структуры

Ж

Таблица 6.12

Классы I

Меркаптаны (твофеиезлы) Сульфиды

Дисульфиды СульфеСульфоиы

Сульфииокислоты

Сульфоно-вме кислоты

(сульфо)

Сульфонал гало-гс ниды

(сульфоСульфона(СУЛЬФАМИДЫ)

RSH ArSII

RSR

RSSR

О

R-S—R

О

Т8

о

R—1—ОН О

R—S—ОН

R—SOJM* (соли)

А

R—S—О

О

О

R-S-NH,

А

Валентные

S—н

S—н

C—S

С—S, S—S S—О

S(=Q)S,

метричные

S(=Ob

симметричные О-Н, свободные

s=o

О-Н S(=0),.

метрнчные S(-0),, симметричные S(-O).. »ити симметричные S{=0)a, симметричные 8—О S(=Qh,

S(-Ob.

имметрнчные S(=0)2,

S(=0)a, симметрич

3,85—3,92 3,91—3,92

С»"1

2600-2550 (сл): 2580- 2550 (сл)

Исключительно слабые, обычно непригодны дли определения

Обычно непригодны для определения

7,41-7,70 8,62-8,932,749,52

2,86-3,23

7,41—7,45

8,58-8,69

~9,В

43—16,39 7,09-7,25

8,31-8,49

7,30—7,57

8,55—8,77

1070-1030 (с) 9,35—9,71

1350-1300 (с) 1160-1120 (с)

~Э650 (с)

~ 1050 (с)

3500-ЗЮО (ср) 1350-1342 (с)

1165-1150 (с)

~ 1175

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изготовление наборных трафаретов
стоимость шкафа управления
концерт памяти михаила круга 2017
аксессуары для плавания в санкт-петербурге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)