химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

иге Пасто и Джон соиа):

о

R—4—NH2

н,о нош

—*? RCONHa ( >

Методика 81а. Контролируемая гидратация нитрила в амид

[r—с=мн]

BFs-CHsCOjH

В колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником, помещают! 3 г нитрила, 4 г воды и 20 г комплекса трифторида бора с уксусной кислотой ** 1 и смесь нагревают на масляной бане до 115— 120°С, выдерживают 10 мни при! этой температуре и затем охлаждают в бане со льдом до 15 ? 20Х. Медленно! прибавляют 6 М раствор гидроксида натрия, поддерживая температуру ниже! 20°С, до тех пор, пока смесь не станет слабощелочной но лакмусовой бумажке. |

Для этого необходимо около 90—100 мл раствора гидроксида натрия. Холодный раствор экстрагируют трижды порциями по 100 мл смесью двзтилового эфира и этидацетата (1:1). Объединенные экстракты высушивают 5 г безводного сульфата натрия, фильтруют в сухую перегонную колбу и смесь растворителе* (эфира и этилацетата) отгоняют на водяной бане. Остающийся амид очищают перекристаллизацией из воды или из смеси воды и метанола. Перед определением температуры плавления амид высушивают на пористой керамической пластинке в вакуумном эксикаторе.

Такую контролируемую гидратацию нитрила в амид можно провести за короткое время с выходом 90—95%, используя в качестве катализатора комплекс ' трифторида бора и уксусной кислоты в присутствии ограниченного количества воды *,

Диамкды (из дкнктрилов) можно экстрагировать из холодной щелочной смеси более эффективно тремя порциями металеихлорида или хлороформа объемом по 100 мл каждая.

HCI

RNHjCr

Методика 52. их в зам»

Na/CjHjOH

CHjCHjCHjCsN

R—«.6» «л. CHSCH,CH,CH,NH и-бутнламик

CjHsNCS

RNHCNHC,H,\

I J

В чистую сухую круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 20 «л абсолютного этанола и 1 г алифатического Нитрила (или 2 г ароматического нитрила). Через верх холодильника прибавляют 1,5 г тонко нарезанного металлического натрия так быстро, как это возможно, чтобы реакция шла не слишком энергично. Когда восстановление закончится (через 10- 15 мии), смесь охлаждают до 20°С и через холодильник при энергичном перемешивании содержимого колбы прибавляют по каплям 10 мл концентрированной соляной кислоты до кислой реакции по лакмусу. Переносят смесь в перегонную колбу емкостью 200 мл, соединенную с холодильником, и отгоняют около 20 мл этанола и воды. Колбу с реакционной смесью охлаждают и в горло перегонной колбы вставляют маленькую капельную воронку, в которой находится 15 мл 40% -него раствора гидроксида натри». К концу холодильника присоединяют алонж, конец которого погружают в 3 мл воды, находящиеся в колбе Эрленмейера емкостью 50 мл. Щелочь прибавляют но каплям при перемешивании. Реакция идет энергично, поэтому следует проявлять осторожность и избегать слишком быстрого прибавления щелочи. После прибавления всей щелочи смесь нагревают до полной отгонки амина. Перегонку прекращают, когда содержимое колбы станет очень вязким,

* Hauser С. R., Hoffenberg D. S„ J. Org, Chem., 20, 1448 (1955). ** Часть этого дистиллята следует оставить для спектральных исследований к других Химических реакций.

К дистилляту *• прибавляют 0,5 мл фенилизотиоцваната и смесь очень энергично встряхивают в течение 3—5 мин. Если производное не выделяется сразу, то вызывают кристаллизацию охлаждением колбы в бане со льдом и трением' стеклянной палочки о стенки колбы. Осадок собирают яа фильтре, промывают небольшим количеством холодного 50%-нога этанола и дважды перекристалли-аовывают из горячей смеси этанола с водой.

S82

Глава в

Опред<щте' фу^ионамта групп и установление структуры 383

Кроме того, нитрил можно восстановить в соответствующий первичный амин обработкой литийалюминийгидридом (Пасто и Джонсон, с. 438);

(I) LIAIH,

Предупреждение. Следует обратить внимание на то, что литийалюминийгидрид энергична реагирует с водой и другими протонными реагентами; при обработке реакционных смесей с остатками литийалюминийгидрида следует соблюдать исключительную осторожность. При проведении реакций нужно использовать малые количества вещества, а протонные реагенты прибавлять очень медленно при охлаждении.

Восстановление нитрилов менее чувствительно к пространственным затруднениям, чем их гидролиз. Так, например, для идентификации такого соединения, как и зобутиронитрил, восстановление является более подходящим методом.

R—CanN

RCH=NNHAr)

[R-A-NH]

) ArNHNHj

R-C-0 ( »

а) Для нитрилов, кипящих выше 12i°C. В круглодонную колбу емкостью

100 ил помещают 12 мл 90%-ной муравьиной кислоты, 3 мл воды, 1 г (или 1 мл)

нитрила и 1 г сплава никеля Ренея (AI; Ni) *». Присоединяют обратный холодильник, содержимое колбм тщательно перемешивают встряхиванием и дают

смеси спокойно кипеть. Реакционная смесь дымит в результате выделения водорода и углекислого газа. Водород образуется в результате реакции алюминия

с муравьиной кислотой, и мелкодисперсный никель катализирует разложение муравьином кислоты на водород и углекислый газ.

Через 1 ч горячую смесь фильтр

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
иск о возмещении ущерба юридическому лицу причиненного работником
штатные головные устройства цена
визаж курсы цены
отражающая пленка на номера отзывы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)