химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

емного ниже ЖС (но не в холодильнике). Для селективного восстановления одной иитрогруппы в 1 г образца необходимо приблизительно 40 мл этого реактива.

Обсуждение. Ди- и триннтроароматнческие соединения селективно восстанавливаются в ароматические нитроамнны с выходом от 70 до 93% при обработке метанолышм раствором гидросульфида натрия. Ниже приведены некоторые примеры:

В небольшую колбочку помещают 2 г гранулированного олова и прибавляют г соединения, содержащего азот (китро-, нитрозо-, азо-, азокси- или гидразо-1Я). Колбочку соединяют с обратным холодильником и небольшими добавляют 20 мл 10%-ной соляной кислоты. После прибавления каж-порцни колбочку энергично встряхивают. После окончания прибавления нагревают на кипящей водяной бане 10 мии. Горячий раствор декантируют в 10 мл воды и прибавляют 40%-ныи раствор гидроксида натрия в количестве, достаточном для растворения гидроксида олова. Раствор экстрагируют несколько раз эфиром порциями по 10 мл, экстракт высушивают и эфир отго»ень труднорастворимых иитросоедикеяий ускоряется при добавлении 5 мл этанола.

Первичные амины, остающиеся после отгонки эфира, превращают в одно из их производных, описавиьш в разд. 8.7.

NaSH

3-иитроанилин

4-амиио-2-ннтротолуол

NaSH

2,4-Дикитробеязояная кислота *- 4-амьио-2-иитро бензойная кислота

NaSH

NaSH

2-амкно-4-иитрофсиол

4-аиино-2,6-ди нитротолуол

2,4-Ди нитрофенол 2,4,6-Триннтротслуол

1Д8-Трииитронафталин 3,4'-Дииитроднфеши —

374

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 378

Такие ароматические нитроамнны являются кристаллическими j веществами, пригодными для использования в качестве полезных-! производных. Далее амины можно охарактеризовать, применяя | методики, описанные в разд. 6 7 для аминов и анилина.

Поскольку механизм реакции полностью не выяснен, то предсказать, какая нитрогруппа в системах с неэквивалентными ннтро- j группами будет восстанавливаться, затруднительно.

Приведенную выше методику можно использовать также для восстановления ароматических мононитропроиэводных, например для восстановления я-нитрофенилуксусной кислоты в я аминофе-ннлуксусную кислоту. Однако обычно предпочитают восстановление оловом (методика 50), цинком или железом (опыт 27) и сс-ляной кислотой.

В некоторых о-динитросоединениях происходит замещение одной нитрогруппы;

NO, ...

л»8а_

Литература. Idoux J. P. J.Chem. Soc. (C), 1970, 435; Hodgson H. H., Ward E. R., J. Chem. Soc, 1945, 794.

Алифатические нитроеоединения можно перевести в производные конденсацией с альдегидами, если в нитросоединений имеются два атома водорода в о-положении, обладающие кислотными свойствами Нитрогруппа стабилизирует анион, образующийся при удалении а-протона:

/CNv

ч^—><:

варительно охлажденный раствор 10 мл концентрированной соляной кислоты в 15 мл воды в небольшом стакане. Мутную плавающую сверху жидкость декантируют, осадок собирают на фильтре я промывают 40—50 мл воды. Большую часть остающейся воды удаляют путем расплавления продукта нагреванием над теплой (6СС) водой, охлаждая его до затвердевания, и декантации. Сырой продукт в стакане емкостью 30 мл кристаллизуют на 5 мл этанола, нагревая на паровой бане. Получают 2—3 г пушистых светло-желтых им, т. пл. 56—68°С. (Внимание: Р-иитростирол раздражает кожу!).

6.17.2. Нитрилы

По растворимости нитрилы обычно относятся к классу MN. Они имеют несколько сладковатый запах, который часто слабо напоминает запах соответствующего альдегида. Например, запах бензальдегида (СсНвСНО) и бензонитрила (C6H5CN) напоминает запах горького миндаля. В качестве примесей нитрилы могут содержать следы нзонитрилов (RNC), которые пахнут отвратительно. Поэтому следует с большой осторожностью ориентироваться на запах при идентификации.

Анализ ИК-спектров нитрилов обычно позволяет делать вполне определенные выводы. Для циангруппы характерна узка! полоса поглощения с интенсивностью от умеренной до слабой в области 2260 —2210 см-1 (4,42—4,52 мкм), которая обусловлена валентными колебаниями C = N. В этой области имеется всего несколько Полос поглощения, обусловленных другими группами; двумя такими группами являются CsC и - КСО. Полоса поглощения CsaN очень слаба и в некоторых случаях ее можно не обнаружить; например, а-окси- и а-аминоннтрилы часто не имеют полос поглощения в этой области. ИК-Сиектр типичного нитрила показан на рис. 6.45.

ЛМР-Спектр типичного нитрила приведен на рис. 6.46. Сигналы протонов у атома углерода, связанного с циангруппой *, несколько сдвинуты в слабое поле:

Затем этот анион может атаковать карбонильное соединение. Отщепление воды от промежуточно образующегося В-нитросгирта приводит к получению нитроолефина; типичная последовательность реакций приведена в методике 506.

CH.cn

2,15

RCHiCN

<У~2,45

r2chcn

CH.NO, + C«HSCHO

сн.он

[

ОН C,H,-CHCHS:

HCl

C„H,CH-xCHNOj

• См. примечание * на стр. 348.

Пик молекулярного иона нитрилов в их масс-спектрах очень слаб. Поэтому для его обнаружения обычно необходимо испо

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
colombo дверные ручки
http://www.prokatmedia.ru/plazma.html
HP CC364A
аренда авто с водителем в москве недорого почасовая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)