химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

дают очень светлую желтую

окраску). Если к одному циклу присоединены две нитрогруппы, то появляется синевато-фиолетовая окраска; в присутствии трех нитрогрупп получается кроваво-красный цвет. Присутствие в молекуле аминогруппы, замещенной аминогруппы или гндроксильной группы ингибирует появление характерного красного или фиолетового цвета.

Из палинитросоединений иногда образуются комплексы Мей-зенгеймера, которые могут давать окрашенные растворы:

4- HsO

Растворяет 0,5 мл нитробензола в 10 мл 50%-ного этанола и к раствору прибавляют 0,5 г хлорида аммония и 0,5 г цинковой пыли. Смесь встряхивают и нагревают до кипения. Затем оставляют на 5 мин, фильтруют и проверяют действие фильтрата на реактив Толленса (опыт 11).

Эта реакция основана на восстановлении исследуемого соединения в гидразин, гидроксиламин или аминофенол; соединения окисляются реактивом Толленса, который восстанавливается До металлического серебра.

<5

Ж),

о^о

Из нитрофенолов способны образоваться сильно сопряженные и стабильные фенокси-анионы, которые также могут быть окрашены:с>4

CH.NHOH + 2Ae(NH,)sOH

C,H6NO + 2Н,0 + 2Ag + 4NH,

Реакция неприменима в тех случаях, когда само исследуемое соединение восстанавливает реактив Толленса.

Для качественного определения нитрогруппы было предложено восстановление нитросоединений в азосоединения под действием литийалюминийгидридв **,

[rcnoJ

Нитроеоединения можно классифицировать по их реакции с азотистой кислотой: для того чтобы такая реакция прошла, необходимо наличие протона в а-положении к нитрогруппе. Под действием основания из первичных нитросоединений удаляется остающийся а-протон:

RCHNO,

NO

HONO I oir

Первичные RCHaNOj а

• Hearon W. M, Gusiravson R. в., Ind. Eng. Chem., Anal. Ей.. 9, 352 (1937), »• Oilman П., Goreau Т. N.. J. Am. Chem. Soc, 73, 2939 (1951),

окрашивание)

372

Гмва в

Определение функциональных групп и установление структуры 373

Методика описана в книге Пасто и Джонсона, с. 441.

ноко

Метод

Вторичные; RjCHNOJ ? RCNOj

NO

(голубое окрашивание)

R

I MONO

Третичные: R—С—N02 реакция не идет (окраска не появляется)

i

RNOj+ejH]

При восстановлении нитроеоединений в кислой среде образуются первичные амины (методика 50):

RNH, + 211,0

Их можно превратить в соответствующие производные, такие, как N-замещемные бензамиды, ацетамиды и ар ил сул ьфона м иды (разд. 6.7).

Ароматические мононитросоединения часто можно идентифицировать превращением в соответствующие динитро- или трини-тропроизводные (методики 26а и 266).

В некоторых случаях наиболее подходящий способ получения производных состоит в бромировании кольца (методика 46) или окислении алкильной боковой цепи (методики 27а и "276).

Нитроалканы можно идентифицировать восстановлением цинком и соляной кислотой в соответствующий первичный амин (опыт 28), который затем можно превратить в кристаллическое производное. Недавно был разработан метод, позволяющий восстанавливать одну нитрогруппу в присутствии другой (методика 50а),

RNH,

RNOv

Методика 50. :

RNHJCI"

NO, NH2

N02 Ш2

В круглодовной колбе объемом 200 мл с обратным холодильником растворяют 2 г полииитрососдинения в 30—50 мл метанола. Поскольку в ходе реакции восстановления выделяется сероводород, то либо прибор должен находиться в хорошем вытяжном шкафу, либо трубку холодильника следует вывести в склянку для фильтрования под вакуумом объемом 500 мл, в которой находится 200 мл 20%-него раствора гидроксида натрия. К реакционной смеси прибавляют кусочки пемзы или пористого фарфора и смесь нагревают на водяной бакс до легкого кипения. Если иитросоединеиис не растворилось в 50 мл метанола, то следует добавить 5—10 мл толуола. Водяную баню убирают и в течение 5 мин при встряхивании добавляют 40 мл мстаиольного раствора гидросульфида натрия (см. ниже). Смесь кипятят 20 мии, затем горячий раствор фильтруют в перегонную колбу и метанол отгоняют на водяной бане. К остатку прибавляют 50 мл теплой воды. Продукты, не содержащие кислых групп (ОН, СООН), можно собрать на фильтре, перекристаллнзовагь нз горячего водного изопропклоного спирта и перед определением температуры плавления высушить. Продукты, содержащие кислые группы (иятроаминофенолы или иитроаминоккслоты). растворяют в щелочном водном растворе и высаживают подкислением раствора уксусной кислотой до слабокислой реакции по лакмусу. Осадок собирают на фильтре и перекристаллизовывают из водного пропаиола-2. Перед определением температуры плавления продукт следует высушить.

Реактив. Метавольный раствор гидросульфида натрия получают растворением 40 г NajS-ЭНгО в 100 мл воды- Раствор охлаждают ниже 20°С и медленно при перемешивании и охлаждении прибавляют 14 r порошкообразного бикарбоната натрня. Поддерживая температуру ниже 20°С, прибавляют 100 мл метанола, смесь перемешивают 30 мин и отфильтровывают пшратировакный карбонат натрня. Фильтрат немного подщелачивают по фенолфталеину и оставляют примерно ва 1 неделю в коричневой склянке при температуре н

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить тумбу для обуви
подогреватель на дизель цена
ненастоящие деньги купить
отучится на макияж

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)