химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ииения относятся к классу MN. Необычная растворимость, характерная для некоторых нитросоединений, была описана в гл. 5.

ИК-спектр типичного нитросоединсния приведен - на рис. 6.43; обычно нитрогруппа имеет и спектре две интенсивные полосы поглощения, обусловленные связанным взаимодействием высокополярных связей азот — кислород:?

Частота, см—1 Длина волны, мкм

Антисимметричные 1661—1499 6,02—6,67

валентные колебания N(=-0)s

1389—12S9

7,20-7,94

Симметричные валентные колебания Щ=0)г

ПМР-спектр типичного ароматического нитросоединения показан на рис. 6.44. Нитрогруппа смещает сигналы ароматических протонов на несколько десятых миллионных долей в слабое поле по сравнению с сигналами протонов бензола. Другие примеры этого влияния описаны в разд. 6.9. Химические сдвиги а-протонов по отношению к ннтрогруппе подчиняются обычному порядку, хотя и с необычно малыми инкрементами, величины которых зависят от разветвления у углерода, несущего а-протон (разд. 6.14)

Определение функциональных групп и установление структуры 301

В масс-спектрах алифатических нитроеоединений пики молекулярных ионов обычно малы или вообще отсутствуют. Стабилизирующее влияние ароматического кольца делает молекулярный ион ароматических нитроеоединений достаточно стабильным. Часто при анализе масс-спектра нитроеоединений требуется использование азотного правила (гл. 4). Во многих случаях очень полезна фрагментация в масс-спектрах нитроеоединений; вместо пика молекулярного иона (М) алифатических нитроеоединений можно использовать пик (М — NOj). Наиболее важные фрагменты приведены в табл. 6.11.

Таблица 6.11

Нитрмоединшшя Фрагмент Мксл

Алифатические Ароматические [М-ЫОгГ

МО* NOJ

[М—NO,|*

[М—NO]*

(Ai-INO, + С,Н,] )*

{M—ING + eOl у NO* 30 4в

(77 для нитробензола)

(93 для нитробензола)

30

Обе химические реакции для нитроеоединений и их производных основаны на восстановлении иитрогруппы в амнно- или гид-роксиламиногруппу. Число присутствующих нитрогрупп можно определить по отношению изучаемого соединения к обработке гид-роксидом натрия (опыт 29).

Опыт 27. Восстановление гндроксидом железа (II)

RNO, + 6Fe(OH), + 4Н.О —* RNH- -4- 6Fe(OH),

Около 10 мг исследуемого соединения прибавляют к находящемуся в пробирке 1 мл раствора сульфата железа(II) (реактив А) и затем добавляют 0,7 мл спиртового раствора гидроксида калия (реактив Б). В пробирку вставляют стеклянную трубочку так, чтобы она доходила до дна пробирки, и в течение 30 с пропускают через нее ток инертного газа для удаления воздуха. Пробирку быстро закрывают и встряхивают. Через I мин отвечают цвет осадка. Проведите эту реакцию с нитробензолом, *-нитр ©анилином, этанолом и нропанолом-2.

Реактивы. (А) К 500 им свежеирокипяченной дистиллированной воды прибавляют 25 г кристаллов двойной сернокислой соли аммония и двухвалентного железа в 2 мл концентрированной серной кислоты. В раствор опускают железный гвоздь для предотвращения окисления кислородом воздуха.

(Б) Растворяют 30 г гидроксида калия в палочках в 30 мл дистиллированной воды и полученный раствор прибавляют к 200 мл 95%-ного этанола,

S70

Определение функциональных групп и установление структуры

371

Обсуждение. Образование осадка красно-бурого или бурого цвета указывает на положительную реакцию *. Этот цвет обусловлен образованием гидроксида трехвалентного железа при окислении двухвалентного железа нитросоелиненнем, которое в свою очередь восстанавливается в амин. Зеленоватый цвет осадка указывает на отрицательную реакцию. В некоторых случаях может происходить незначительное потемнение гидроксида двухвалентного железа вследствие частичного окисления.

Практически все нитроеоединения дают положительную реакцию приблизительно в течение 30 с. Скорость восстановления нитроеоединения зависит от его растворимости. Так, л-нитробен-зойная кислота, растворимая в щелочном реагенте, дает положительную реакцию почти сразу же, в то время как а-нитронафта-лин нужно встряхивать приблизительно в течение 30 с.

Другие соединения, которые окисляют гидрокенд двухвалентного железа, также дают положительную реакцию. К таким соединениям относятся: нитрозосоединения, хнноны, гидрокешгами-ны, алкилнитраты и алкилннтриты. Для исследования сильно окрашенных соединений эту реакцию применять нельзя.

Опыт 28. Восстановление цинком и хлоридом аммония

Опыт 29, Обработка ароматических нитросоединений гидроксидом натрия

К S ш 20%-нога раствора гидроксида натрия прибавляют 3 ил этанола, по каплям добавляют нитробензол и смесь энергично встряхивают. Окраску полученного раствора сравнивают с цветом смеси одной капли нитробензола, 5 мл воды и 3 мл этанола. Эту реакцию повторяют с я-яитрофенолом и л-ннтроаниА-Днинтробензол (0,1 г) растворяют в 10 мл ацетона и при встряхивании прибавляют 2—3 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия. Отмечают образовавшуюся окраску. Эту реакцию проводят также с нитробензолом.

Обсуждение. С этими реагентами мононитроароматические соединения не дают окраски (или

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
примеры домашних кинотеатров
курсы по обслуживанию кондиционеров
сколько стоит белет на мюзикл руслан и людмила в тамбове
http://www.prokatmedia.ru/notebook.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)