химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

простых эфиров, в которых обе группы эфира алифатические. Алифатические простые

эфиры и арилалкиловые эфиры можно расщепить иоднстоводородной кислотой (опыт 26):

RjO-i

Tt-CK

+ ROTs

R20 + 2И ArOR + HI

2R1 + Н20 ArOH+RI

При использовании большого количества вещества (от 5 до 10 г) можно выделить алкнлнодид и превратить его в производное (методики 12—15). Также можно выделить фенол из арилал-килового эфира и перевести его в производное (методики 59—61»),

ch:,-{^>-so3H

ГаОССН,

В пробирку помещают смесь I мл простого эфира, 0,15 г без йодного огт-рида дюжа к 0,5 г 3,5-дннитробеизоилхлорила и соединяют ее' с обротньш холодильником. Смесь кипятят 1 ч, охлаждают и прибавляют 10 мл раствора соды. Затем смесь нагревают до 90°С на водяной бане, охлаждают и фильтруют. Оса-док промывают 5 мл 5%-ного раствора карбоната ватркя и 10 мл дистиллированной воды, после чего растворяют в 10 мл горячего четыреххлорисгого углерода. Раствор фильтруют в горячем состоянии, фильтрат охлаждают w ледяной" бане. Если сложный эфир ие выделяется сразу, то упаривают четырехтлористый углерод, остаток высушивают на пористой пластинке и определяю» еда. температуру плавления.

Простые эфиры можно расщеплять реагентами, образующим» активные электрофильные ацилы, которые атакуют эфирный кислород. Так, но одной из методик эфир можно превратить в. ацеНаиболее часто применяемые производные ароматических простых эфиров получают бромированием (методика 46) и нитрованием (методики 26а и 266). Применяют также пикраты (методика 49). Во всех этих методиках используется склонность ароматического кольца подвергаться атаке электронодефицитными частицами.

Ароматические простые эфиры, имеющие алкнльную боковую цепь, можно окислить в соответствующие бензойные кислоты (методики 27а и 276)

КМпО*

СН,ОС,Н,СНгСНа >- CHsOC»H.COOH

Ароматические простые эфиры легко реагируют при 0°С с хлорсульфоновой кислотой, образуя сульфонидхлориды (методи ка 47): '

ROCeH5 + CISO3H —? «-ROCeH,SO,CI ;

Эти сульфонилхлориды представляют собой маслянистые или низкоплавкие твердые вещества. Их обрабатывают аммиаком или

» Ganem В.. Small V. ft, J. Org. Chem., 39, 3728 (1974). '* Karger M. H., Mazur Y., J. Am. Chem. Soc. 90, 3878 (1968).

12 3lK. 33S

354

Глава S

Определение функциональных групп и установление структуры

355

углекислым аммонием (методика 48), получая таким путем суль-1 фонамиды, являющиеся полезными производными:

n-ROCeHiSOsCI 4- (NHi)sCO,

гревают. Раствор фильтруют для удаления сульфоков и продуктов хлорирования Фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой и отфильтровывают сульфонамнд, который далее очищают перекристаллизацией нз разбавленного этанола и высушивают при MHFC.

Методика 4в,

? В 15 мл ледяной уксусной кислоты растворяют 1 г вещества и к полученному раствору прибавляют 3—5 г брома, Смесь оставляют на 16—30 мии в за-в 50—100 мл воды. Выделившееся бром производное отфвльтровы.

имяаацнеи из разбавленного этанола. В некоторых

очищают случаях вместо

некоторых

качестве растворителя можно использовать углерод. В этом случае четыреххлористый углерод отгоняют и остаток перекристаллизовывают.

+hci*h2so4

Методика 47. Получение сульфонилхлоридоа

+NH4Cl+H,O+C0j

ка грева ют при 100*С 30 мни.

Раствор 1 г вещества в 5 мл сухого хлороформа, находящийся в чистой сухой пробирке, охлаждают в стакане со льдом до 0°С. К атому раствору по кап-лям прибавляют около 5 г хлорсулъфоиовон кислоты. После тоге как выделение хлористого водорода почти полностью прекратится, пробирку вынимают нз стакана со льдом и дают нагреться до комнаткой температуры (приблизительно 20 мин). Содержимое пробирки выливают в стакан емкостью 50 мл, наполненные кусочками льда, отделяют слой хлороформа и промывают его водой, после чего хлороформ упаривают, а остающийся сульфоннлхлорид перекристалл изош-из иизкокипящего петролейкого эфира, бензола или хлороформа.

Смешивают 0,5 г сульфонилхлоркда с 2,0 сухого порошкообразного углекне. Смесь охлаждают и трижды проto - 'i«К0Л°ЛИ<»Я водоВ порциями по 10 ил.'Сыров сульфонамид>1створяют""в 10 мл 6*-'«го раствора гидроксида натрия, при необходимости осторожно подоРаствор 1—2 г эфира в минимальном количестве хлороформа (2—10 мл) прибавляют к отдельно приготовленному раствору 2 г пикриновой кислоты в 10 мл кипящего хлороформа. Смесь энергично перемешивают к, прекратив нагревание, дают ей охладиться. При стоянии смеси выкристаллизовывается пик-рат, который можно очистить перекристаллизацией из очень малого количества кипящего хлороформа. Температуру плавления этого вещества следует определять как можно скорее после получения, так как некоторые пикраты разлагаются яри СТОЯ»!.

Эти комплексы л икра той часто можно использовать для определения молекулярной массы простого 9фирв (см. методику 22, разд. 6.9).

в. 15. ЭПОКСИДЫ |

Обычно можно предполагать, что по растворимости эпоксиды относятся к тому же самому классу (N|). что и простые эфиры. Однако следует тщательно рассмотреть вопрос, достато

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять проектор в аренду южный округ москвы
Фирма Ренессанс: лестница в дом входная - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул golf
Предложение от KNSneva.ru купить игровую мышь для компьютера - офис продаж со стоянкой: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)