химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

,5 г 3,5-динитробеизойной кислоты и прибавляют 2 капли концентрированной серной кислоты. Если исходный эфир кипит ниже 150°С, то смесь слегка нагревают до кипения. Если же эфир

кипит выше 15041, то смесь нагревают на масляной баке, имеющей температуру выше ISCfC Необходимое для окончания реакции время колеблется от 30 ник до I ч. В том случае, когда растворение 3,5-динитробевзойной кислоты ие заканчивается за 15 мин, нагревать смесь приходится дольше. После остывания смеси в нее добавляют 25 мл абсолютного эфира и, чтобы отделить не вошедшие в реакцию 3,5-диинтро бензойную и серную кислоты, дважды экстрагируют порциями по 15 мл 5%-ним раствором карбоната натрия. Слоя эфира промывают 10 мл воды. Эфир упаривают, а остаток (обычно в виде масла) растворяют в 5 мл кипящего этанола. После фильтрования раствора к фильтрату прибавляют воду до начала помутнения. Чтобы вызвать кристаллизацию производного, смесь охлаждают и перемешивают.

6.14. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ

Простые эфиры обладают несколько большей полярностью и

более высокой реакционной способностью, чем насыщенные углеводороды или алкилгалогениды. Под действием концентрированной серной кислоты эфирный кислород может быть протежирован:

RjO + HjSO, *=fc RJOVHSO; "

Эта реакция показывает, почему эфиры по растворимости относятся к классу Ni (а не к классу I, включающему инертные углеводороды и алкилгалогениды).

Внимание! При стоянии, особенно при действии воздуха и света, простые эфиры образуют исключительно взрывчатые пероксиды. С жидкими эфирами, в которых имеется твердый осадок, вообще не следует работать.

Наличие пероксидов s простом эфире можно обнаружить с помощью иодкрахмальной бумаги, смоченной разбавленной соляной кислотой: в присутствии пероксидов бумага становится голубой. Методы удаления пероксидов и гндроперокгидов описаны Пасто и Джонсоном, с. 371.

Чистые простые эфиры представляют собой соединения, которые первоначально легче определить по их химической инертности, чем по их способности вступать в химические реакции. Поэтому для определения структуры простых эфиров исключительно

348

Глава 6

Значения этих химических сдвигов очень сходны с химическими сдвигами аналогичных протонов в спиртах и сложных эфирах. При замене R на Аг каждый сигнал сдвигается в слабое поле на несколько десятых миллионной доли:

CH.OAr R'CHjOAr К'гСНОАг

Ч_ ?-3,85 V -У-4.0 V.J1

850

Глава ?

Определение функциональных групп и установление структуры

351

Алкоксигруппа в ароматическом кольце обычно сдвигает ароматические протоны в более сильное поле по сравнению с протонами бензола (67,27 м.д,). Более подробно это явление описано в разд. 6.9.

Анализ масс-спектров простых эфиров может быть затруднительным вследствие слабости пика молекулярного иона (М), Однако при увеличении концентрации образца пик М -f I часто становится более интенсивным. Это происходит в результате переноса Н- при ион-молекулярных соударениях:

ксщж' —*—- RCH/>R* RCH2—«о—K'+RCHOR

Наиболее обычный путь фрагментации для простых эфиров состоит в расщеплении связи между а- и р-атомами углерода:

В этом примере стабилизация катиона за счет резонанса является фактором, очень сильно влияющим на место расщепления молекулы при наличии более чем одного пути фрагментации. Другим фактором, влияющим на направление такого расщепления, будет размер отщепляющейся группы R". Обычно легче удаляется большая группа R *.

При обработке простого эфира нодистоводородной кислотой происходит расщепление простого эфира. Иодистоводородная кислота—достаточно сильная кислота для протоннровання простого эфира, а образующийся иодид-ион обладает достаточной нук-леофильностью, чтобы произошла необходимая реакция замещения:

RI + ROH

ROHJ ROM?

RsOH

RI + HjO

RI

кислота (определение алкоксиОпыт 26. Иодистоводородная

групп методом Цейэеля)

ROR' + 211 —* R'l + RI + HjO

HOR' + HI —t- R'l + H20

ArOR' + HI —? R'1 + АЮН

RCOOR'+ Hi —? R'l + RCOOH

RCH(OR'), + 2HI —f 2R'I + RCHO + HjO

852

Определение функциональных групп и установление структуры

353

Для разложения некоторых эфиров может потребоваться более энергичный реагент. Иногда для разложения 0,1 г вещества лучше использовать смесь, состоящую из 2 мл иоднстоводородной кислоты, 0,1 г фенола и 1 мл пропионового ангидрида.

ArCOOR + RC1

Метод, позволяющий получать кристаллические производные для идентификации небольших количеств простых алифатических эфиров, заключается в их расщеплении с образованием соответствующих 3,5-динитробензоилхлоридов в присутствии хлорида цинка (методика 45):

ArCGCl + ROR

тат при обработке безводным хлоридом железа (III) в уксусном ангидриде *:

О О

ГССЬ > ROCCH, + R'OC.CH,

ROR' + (CH,CO)jO

По другой методике активный ацилиевый ион получают из смешанного ангидрида **, Для этого сначала требуется получить смешанный ангидрид из соответствующей сульфокислоты или ее производных. Продуктами, которые обычно достаточно легко охарактеризовать, являются ацетаты.

Этот метод непригоден для смешанных

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы coreldraw, autocad, графических рисунков в мытищах
чугунные котлы на твердом топливе длительного горения
E6108DA
43967-000

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)