химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

енирование, нитрование или аце-тилирование,

344

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры

Производные кислотной части сложного эфира можно получить, используя следующие методы:

1. Реакция с беизиламином в присутствии небольшого количества хлорида аммония приводит к N-бенэиламидам, которые можно

использовать в качестве производных при идентификации (методика 42):

RCOOR' 4- QHtCH,NHs —» RCONHCHsC,HB + R'OH

Реакция хорошо проходит с метиловыми или этиловыми эфк-рами. Сложные эфиры, содержащие остатки W более высокомолекулярных спиртов, необходимо сначала превратить в метиловые эфиры метаиолизом (техника такой переэтерификации описана в конце методики 42):

СНзОКа

RCOOR' + CHsOH •- RCOOCHs+R'OH

Полученный таким образом метиловый эфир можно подвергнуть аминолизу.

2. Гидразин легко реагирует с метиловыми и этиловыми эфира ми с образованием гидразидов кислот, являющихся довольно

хорошими их производными (методика 43):

RCOOCHs + HsNNHj — ? RCONHNH2 + CHjOH

Сложные эфиры высших спиртов необходимо превратить в метиловые эфиры.

3. В качестве производных можно использовать амиды, которые образуются при взаимодействии некоторых сложных эфиров с

водным или спиртовым раствором аммиака:

RCOOR' + NH., —* RCONH2 + R'OH

Однако большинство сложных эфиров в эту реакцию вступает только при нагревании под давлением.

4. С помощью следующих реакций можно получить л-толуидиды;

CsHsMgBr + ArNHj —*- ArNHMgBr + QH, RCOOR' + ArNHMgBr —? RC(NHAr)s + R'OMgBr

OMgBr

Ar=CHsC„H,— RCONHAr + ArNHJCI" + MgBrCI

. Твердые производные спиртовой части сложного эфира можно синтезировать с помощью обменной реакции между сложным эфиром и 3,5-динитробенэойной кислотой в присутствии концеитрнрг>-ванной серной кислоты (методика 44):

lilSO,

ArCOOH + RCOOR' ? ArCOOR'+ RCOOH

Эту методику можно использовать для большинства сложных эфиров, за исключением тех, в которых R или R' могут реагировать с концентрированной серной кислотой. В эту реакцию не вступают также эфиры с большой (>250) молекулярной массой.

В тех случаях, когда не удается получить производные ни спирта, ни кислоты непосредственно из самого сложного эфира,

следует провести его гидролиз. Эта операция лучше всего проходит путем омыления со щелочами по методике 40. Дальнейшие реакции, которые необходимо провести с образовавшейся после омыления смесью, зависят от природы кислоты и спирта. Кислота может быть одноосновной или многоосновной, растворимой или нерастворимой в воде. Спирт может быть одно- или многоатомным либо представлять собой фенол. Таким образом, необходимо тщательно обдумать план разделения и идентификации продуктов омыления, исходя из возможных предположений об их структуре, и на основании полученных результатов применять необходимые классификационные реакции.

R'=CH„CA

Методика 42, Получение кНигизиламидов и» сложных

Если R" ф R', то необходимо сначала провести реакцию

стон

RCOOR" "сндачГ «соосн*

Смесь I г сложного эфира, 3 мл беязиламниа и 0,1 г порошкообразного хлорида аммония нагревается 1 ч в пробирке из стекла нирекс, которая снабжена небольшим пальчиковым холодильником. После охлаждения реакционную смесь промывают водой, чтобы удалить избыток беизилаыина и вызвать кристаллизацию. Можно ускорить кристаллизацию добавлением небольшого количества разбавленной соляной кислоты. Необходимо избегать избытка кислоты, так как она растворяет Ы-бенаиламиды. Иногда кристаллизации может препятствовать присутствие ие вошедшего в реакцию сложного эфира. В этом случае дли удаления эфира лучше всего прокипятить раствор несколько минут с водой р чашке для выпаривания. Твердый амид отделяют на фильтре, промывают небольшим количеством лигроина и перекристаллизовывают из смеси спирта или ацетона с водой.

Сложные эфиры, спиртовой остаток которых содержит спирт, более тяжелый, чем этанол, нагревают примерно 30 мин с 5 мл абсолютного метанола, в котором предварительно растворен небольшой кусочек (0,1 г) металлического натрия. После кипячения метанол упаривают, а остаток используют для проведения реакции по указанному выше способу.

Методика 48. Получение гидразидов кислот из сложных эфиров

RCOOR' + NH,NH2(85%-nuA) —* RCONHNHi + R'OH

R'-CH, или СН,

Смешивают 1 г метилового или этилового эфира карбоновой кислоты с 1 мл 85%-кого гндразннгидрата и кипятят смесь 15 мин. Затем через обратный холодильник приливают абсолютный этанол до образования прозрачного раствора

346

Глава 6

После этого смесь кипятят еще около 2 ч. спирт упаривают, а остаток охлаждают. Кристаллы полученного гидразида отделяют на фильтре и перскристаллн-1

зовывают из воды или водно-спиртовой смеси. j

Сложные эфиры, содержащие высшие спирты, перед проведением реакции ;

с гидразином необходимо подвергнуть метанодкзу, как описано

Методика 44. Получение алкил-8,5-дииитробеизоато§ из сложных

COOK COOR'

О +RCOOR-^-^% О , RCOOH

ОА^^ NO, Л O.N/^^.NOj

Около 2 мл сложного эфира смешивают с 1

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курс 1 с управление производственным предприятием обучение
установка пламегасителя тайота
стоимость правки детали авто без покраски
купить вентилятор wrw 70-40/35-4d

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)