химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

льшом пламени. В тех случаях, когда в смеси имеется только одна жидкая фаза или одна жидкая и о два твердая фазы, смесь можно нагревать сильнее, чтобы отгонялся образующийся спирт. Днетиялат используют для получения твердых производных, например 3,5-дикарбоксилатов (методика 2).

В колве остается суспензия или раствор калиевой соли кислоты, входивший в состав сложного эфира. К остатку прибавляют 10 ил воды и 10 мл этанола и сильно встряхивают. После этого прибавляют разбавленную серную кислоту (6 и.) до слабокислой реакции по фенолфталеину. Смеси дают постоять 5 мии и затем фильтруют. Фильтрат используют непосредственно для получения производных. Его можно обработать л-нитробенэилбромидвм или п-фекилфеиацил-бромидом Для получения соответствующих твердых эфиров. Если исходим!) сложный эфир был настолько высококнпящим. что определить его температуру кипения оказалось затруднительным, то лучше фильтрат разделить на две части и получить два различных производных.

Обсуждение. Омыление чаще всего используется для идентификации сложных эфиров. Однако необходимо помнить, что горячая щелочь может действовать также и на другие функциональные группы в молекуле. Альдегиды, имеющие в «положении водородный атом, претерпевают альдольную конденсацию и осмоля-ются. Альдегиды, у которых нет а-водородного атома, участвуют в реакции Канниццаро и дают спирт и натриевую соль соответствующей кислоты:

2R8CCHO + NaOH —* R.CCH.OH + RjCCOONa

Полифункциональные соединения» такие, как fj-дикетоны и 0кетоэфиры, при действии горячей щелочи расщепляются. Возможность таких побочных реакций устанавливается с помощью других классификационных реагентов, рассмотренных в этой главе. Все изложенное подтверждает тот факт, что для точного доказательства присутствия какой-либо функциональной группы нельзя использовать только один классификационный реагент. Выводы, о структуре неизвестного соединения необходимо делать на основе результатов всел проведенных классификационных реакций в нх тесной взаимосвязи.

Метод В. Эфиры стерически затрудненных кислот, например 2, 4,6-триалкив-беизоаты, с трудом гидролизуются под влиянием щелочей. Однако они легко гидролизуются при растворении их в 100%-ной серной кислоте и последующем разбавлении смесн ледяной водой. Это происходит вследствие того, что при растворении эфиров стерически затрудненных кислот в 100%-ной серной кислоте протекает следующая реакция:

+ 2H.SO,

COOR СО

преврещается в кислоту: СООН

+ ROHJ + 2HSO,

При добавлении воды промежуточный

СО

+нво*

^. кислоты можно превракислоте и обрабатывая полученCH^l^CHS

Эта реакция обратима, и тит.. в 9фвры. растворяя их в ный раствор спиртом.

иыми. Сложные эфиры, в которых и кислота, и спирт труднагаыыи, чрезвычайно устойчивы к гидролизу щелочами, однако" легко гидролизуются при кипячении в течение 1 ч с 18%-ной соляной кислотой *.

Другие методики омылений, в которых в качестве растворителя применяется STaiMM, описаны в книге Пасто и Джонсона, с 412.

Контрольные вопросы. 1. Напишите уравнении реакции щелочного гидролиза п-фенилфенацилацетата, дибеиэоата этилеиглнколя, *-бутил океялата, полимерного эфира глицерина и фталевой кислоты. Предложите подходящие методики для определения образовавшихся при этих реакциях продуктов.

* Cohen S. О., Schneider A., J. Am. Chem. loo., 68, 8Ш (1841).

Большую помощь оказывает определение числа омыления сложных эфиров (методика 41), особенно в тех случаях, когда не удается предварительно провести определение молекулярной массы. Число омыления равно молекулярной массе эквивалента эфира, установленной титрованием. Методика титрования аналогична описанной выше для карбоновых кислот. Молекулярная масса эфира, с учетом экспериментальных ошибок, равна числу омыления или является кратной ему величиной, т. е. произведением числа омыления и некоторого небольшого целого числа к.

342

Глава в

Определение функциональных групп и установление структуры

а) Получение раствора гидроксида калия в днвткпмлкам. Реактив получают, растворяя 3 г химически чистого таблетированиого гидроксида калия ? 15 мл днэталекншколя. При необходимости ускорить растворение смесь осторожно нагревают. Смесь перемешивают термометром, следя, чтобы ее температура ие поднималась выше 130 "С. Нагревание до более высокой температуры приводит к окрашиванию реактива. После того как весь гндроксид калия растворится, теплый раствор смешивают с 35 мл диэтиленглнколя в колбе с притертой стеклянной пробкой. Смесь хорошо перемешивают и охлаждают. При этом получается приблизительно 1,0 н. раствор, Для установления точного титра* отбирают 10 мл раствора в колбу, прибавляют 10 мл воды п титруют 0,25 п. соляной кислотой с известным титром.

Омылехж сложного эфира. Точно отмеривают пипеткой 10 мл реактива и вносят его в маленькую колбу Эрленмейера с притертой стеклянной пробкой. Помещают некоторое количество эфира в небольшую маленькой мш -* "

иную колбу, сиабжениую

j„ . w.i пипеткой. Определяют массу колбы, эфира и пипетки и перенося

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбук дешево купить
шкаф для гардероба персонала
Купить дом на Калужском шоссе с бассейном
дефлектор 200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)