химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

и установление структуры 339

сложных вфиров

Наиболее важной реакцией, применяемой для идентификации сложных эфиров, является реакция омыления, в результате которой сложный эфир превращается в спирт и соль карбоновой кислоты. Следует заметить, что, хотя и образующийся спирт, и кислоту можно охарактеризовать порознь, опыт показывает, что лучше всего получать производные из самого эфира (см. ниже).

Методика 40. Омыление и г

v А

Метод А. Кипячение водных растворов. Метод Б. Кипячение с дкэтнленгликолем.

Метод В, Реакция с концентрированной серной кислотой.

ЩNaOWH,0

Пики образующихся при этом фрагментов обычно очеиь интенсивны и поэтому хорошо идентифицируются. Кроме того, простое расщепление дает фрагменты с нечетной величиной массы, образующиеся из молекулярного иона с четным массовым числом. Из того же самого молекулярного нона в результате перегруппировки Мак-Лафферти образуется фрагмент с четной величиной массы. Например, метилкаприлат (М = ш/е 158) в результате перегруппировки Мак-Лафферти дает основной пик с т/е 74.

При разрыве связи, находящейся в а-положении к карбонильной группе, могут образовываться четыре приведенных ниже типа яонов:

Молекулярный мок Наблюдаемый (заряженный) Побочный яродукт (радикал) Примечание

*\. : о=с—OR' R* Встречается редко. Имеет значение

только R'=CH» (MLE 59)

R* О—С—OR' Обычно малой интенсивности

_г к'о- Появляется, как правило, в тех случаях, когда R небольшой

Off R—С=0 Встречается редко

(Б1 NMOU

У'

RCOOR^RCXXTNa* +ROH

RCOOH+R*OH

IB) It)

Метод А. В круглодонную колбу с эффективным обратным холодильником

помещают 40 мл 25%-нога раствора гидроксида натрия. Прибавляют 5 мл этял-беизоата (илн другого эфира) « смесь нагрегают до кипения. Для предотвращения вскипания в колбу кладут кусочки пемзы или пористого фаянса. Кипячение продолжают до исчезновения слоя эфира или его запаха (около 0,5 ч). Заменив обратный холодильник на нисходящий, отгоняют около 5 мл дистиллата и насыщают его карбонатом калия. Заметьте, что образуются два слоя (объясните почему). Очевидно, что величина пробы, используемой для проведения ре-от молекулярной массы выделяющегося спирта и исходного

Оставшуюся в колбе смесь охлаждают и подкисляют разбавленной фосфорной кислотой. Что выпадает в осадок? Как убедиться в том, что 9то не фосфат натрия? Если получающаяся кислота летуча, то ее можно отделить перегонкой.

Жидкую кислоту перегоняют следующим образом. Раствор помещают в перегонную колбу и кладут туда несколько кусочков пемзы или пористого фаянса для облегчения кипения. Термометр применять не следует, и верх перегонной колбы должен быть закрыт. Колбу соединяют с коротким холодильником, охлаждаемым водой, причем боковой отвод перегонной колбы должен достаточно глубоко входить в суженную часть холодильника. Весь прибор для перегонки устанавливают таким образом, чтобы холодильник был наклонен под углом 45' к горизонтали. Колбу нагревают так, чтобы каплн дистиллата падали из холодильника с постоянной скоростью. Перегонку не следует вести слишком быстро, чтобы не сконденсировавшиеся пары кислоты выходили из холодильника, или слишком медленно, чтобы между отдельными каплями не были слишком большие интервалы времени.

Обсуждение. Сложные эфиры сильно отличаются друг от друга по скорости омыления. Эфиры более простого строения, кипящие ниже 110°С, полностью омыляются за 0,5 ч при кипячении с 26%-ным раствором гидроксида натрия, как это описано в методе А. Эфиры, кипящие между 110 и 200°С, требуют для полного омыления более длительного времени (1—2 ч).

Щелочной гидролиз нерастворимых в воде эфиров сильно ускоряется при прибавлении к реакционной смеси 0,1 г лаурилсульфата

340

Глаеа 0

Определение функциональных грипп и установление структуры

341

натрия (гардинола). Смесь энергично перемешивают для эмульгирования эфира, а затем нагревают до кипения. Следует использовать колбу большого объема, так как в присутствии эмульгатора образуется много пены.

Высококнпяшие (выше 200° С) сложные эфиры нерастворимы в воде и гидролизуются медленно. При этом длительное кипячение может привести к потере летучего спирта. В методе Б используют раствор гидроксида калия в диэтнленгликоле (т. кип. 244" С). Ди-этиленгликоль не только прекрасный растворитель для сложных эфиров, но также позволяет проводить реакции при более высоких температурах. При проведении реакции в диэтиленгликоле все продукты, кроме высококипящих спиртов, можно отогнать из реакционной смеси в чистом виде.

Метод Б, В перегонную колбу емкостью 10 или 25 мл помещали 3 мл дл-этнленгликоля, 0,6 г тнблетировакного гидроксида калия и 0,5 мл воды. Смесь нагревают на небольшом пламени, пока щелочь ие растворится, после чего смесь охлаждают. К раствору щелочи прибавляют 1—2 г сложного эфира к энергично перемешивают, В насадке перегонной колбы устанавливают термометр, а в качестве приемника используют пробирку, охлаждаемую в стакане со льдом. Вначале, продолжая встряхивать, колбу нагревают на небо

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
аквапарк крыма официальный сайт
шкаф металлический шрм-22-800 ак
билеты в дом высоцкого на таганке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)