химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

соответствующих натриевых солей, которые описаны выше. Аммонийные (и аминные) соли можно определить, обработав их гидроксидом натрия (опыт 25), в результате чего образуется аммиак (или амины). Кроме того, в ИК-спектре солей аммония и аминов имеются хорошо разделенные и интенсивные полосы валентных и деформационных колебаний N — 11:

СОЛЬ

(см. методику S) Нп-4рокбензал)тиуранир4ртиЬ

6) Получение производных,

[ПГ' (^>-CH,stXNH')«JBr + RCO*H GwRCOOW) —.

nh; rnh;

RJNHJ

RuNH*

Валентное Деформационное

Валентное

Асимметричное деформационное

Симметричное деформационное Взаимодействующее валентное Дсформа Валентное

3300-3030 (широкая) 1430-1390

~ 3000 (очень широкая) 1600-1575

1490

2700—2250 (широкая) " 1600-1575 6 2700-2250 в

3,0—3,3 7.0-7,23,3 6,25-6,356,7 3,7-4.4

6,25—6,35 3,7-4,45

HjSCCNHjiij "OOCR S-tn-брс-мбензил) тиуронийкврботипат

К 0,3 г исследуемой кислоты (или 0,5 г натриевой или калиевой соли) прибавляют 3—4 мл воды и каплю фенолфталеина в качестве индикатора. Раствор нейтрализуют, добавляя по каплям 5%-ный раствор гидроксида натрия. Следует избегать избытка щелочи. Если ее прибавлено слишком много, надо нейтрализовать избыток разбавленное соляной кислотой до тех пор, пока смесь ие ста-нет бледно-розовой. К атому водному раствору натриевой соли прибавляют горячив раствор 1 г арилалкилтиуроинйхлорида или арилалкилтиуронийбромида в 10 мл 95%-иио этанола. Смесь охлаждают, выделившуюся соль собирают ид фильтре. Некоторые соли (например, соли муравьиной кислоты) ие дают осадка; в этих случаях для того, чтобы соль выпала в осадок, надо упарить часть этанола.

Полученные таким образом тиурониевые соли органических кислот выделяются обычно в очень чистом виде и, как правило, не требуют перекристаллизации. Если необходимо, то их перекристаллизовывают из небольшого количества диоксана.

Температуры плавления многих этих солей близи друг к другу, и их плавление происходит в уаком температурном интервал». Таким образом, всегда лучше провести подтверждение идентифиРнс. 6.40. Спектр протонного магнитного резонанса дн*к-бутнлового эфира фталевой кислоты (60 МГц, развертка 600 Гц,

растворитель CDCU).

836

Глава 6

RCO0H+ROH

к

RCOO'+R'OH

растворимости Si).Результаты, полученные при изучении растворимости эфиров, надо оценивать с осторожностью, так как эфиры могут гидролнзоваться (часто легко), давая соответствующую кар-боковую кислоту и спирт. Поэтому необходимо принимать во внимание растворимость этих продуктов гидролиза.

н,о*

RCOOR'-/*

So""

Сложные эфиры часто можно идентифицировать по запаху: он обычно приятный, но иногда отвратительный.

Применение И К- (рис, 6.39) и ЯМР-спектроскопии (рис. 6.40) для установления структуры сложных эфиров мало эффективно. В ИК-спектрах имеются интенсивные полосы валентных колебаний С = О и С — О. Эта последняя особенность позволяет отличить спектр сложного эфира от спектра альдегида или кетона.

Положение карбонильной полосы в ЯК-спектре сложных эфиров особенно чувствительно к изменениям их структуры, например к сопряжению карбонильных групп с а,В-двойной связью. Сложные эфиры имеют в НК-сиектре две полосы колебаний С — О, поскольку содержат две простые С — О-связи: «кислотную» и «спиртовую». Первая из них сильно взаимодействует с остатком кислоты *, а вторая — с остатком спирта, поэтому эти полосы правильнее называть полосами колебаний связей С—(С = 0)—6 и О—С—С соответственно. Наиболее важные полосы поглощения в ИК-спек-тре сложных эфиров приведены в табл. 6.6.

Анализ ПМР-спектров сложных эфиров позволяет получить три типа очень ценной информации о структуре исследуемой молекулы;

1. Химический сдвиг а-протона в спиртовой части молекулы!

о

к—с—о—с—

1

Н -— о 8,2—4,5"

2. Химический сдвиг а-протона в кислотной части молекулы!

ОА—с—or'

1

Н м ? fl 2,0—2,5**

3. Группа сигналов ароматических протонов (особенно ортопротонов), появляющаяся вследствие влияния заместителей в сложном эфире (сравните: у бензола только один синглет с 6 7,27 м.д., см. разд. 6.9)

е -1,6

Более

подробное обсуждение вопроса СильесрстсОн Р., Бассмр Г., Моррилл Т. Спектрометрическая идентификация ганичвских соединений. Пер. с англ. — М.: Мир, 1877, гл. 3. ** Сигнал протонов метальной группы находится в более сильном поле, мети-ленсвой — в середине этой области, а истинной — » более слабом поле.

$ -73

Анализ ПМР-спектров сложных эфиров облегчается при использовании лантаноидных сдвигающих реагентов (гл. 8). Наиболее пригоден в этом случае Eu (fod) з.

Глаеа в

Обычно при масс-спектрометрии сложных эфиров пик молекулярного иона выражен достаточно отчетливо. Для эфиров характерны два пути распада. Один включает перегруппировку Мак-Лафферти, а другой связан с отрывом фрагментов, связанных с карбонильной группой.

Для того чтобы прошла перегруппировка Мак-Лафферти, включающая переход протона, необходимо наличие протона в кислотной части молекулы эфира в ?у-положении к карбонильной группе.

Определение функциональных групп

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на парикмахера в строгино
вызвать мастера по настройке домашнего кинотеатра
купить немецкий чайник со свистком
концерт токио хотел

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)