химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

полосой в ИК-спектрах солей является полоса, соответствующая валентным колебаниям группы С(=0)2. Связь С=0 в таких солях длиннее связи С==0 в альдегидах и кетонах и короче связи С — О в спиртах. В результате этого поглощение карбоксильной группы оказывается промежуточным между полосами поглощения групп С=0 и С — О. Из-за взаимодействия связей углерод — кислород группа С (=0)! имеет две полосы поглощения в ИК-спектрах:

,,. симметричное валентное колебание около 1400 см-1 (7,15 мкм), нэ двух оси полос эта полоса более слабая

Применение лантаноидных сдвигающих реагентов облегчает анализ ПМР-спектров амидов (гл. 8); связывание с реагентом происходит, вероятнее всего, по кислороду карбонильной группы. Резонансные формы, приведенные ниже, увеличивают льюнсовскую основность атома кислорода. Такой кислород может реагировать с атомом лантаноида, выступающим в качестве кислоты Льюиса.

О»

в. 12.4. Соли карбоновых кислот

Соли карбоновых кислот (RCOO"Na+) представляют собой ионные соединения и вследствие этого резко отличаются от органических соединений, которые содержат только ковалентные связи. Обычно соли карбоновых кислот растворимы в воде, но нерастворимы в эфире. В результате этого они относятся по растворимости к классу S2, что также является основой для различных схем экстракции карбоновых кислот растворителями (гл. 7).

Ионный характер этих солей особенно наглядно проявляется в их чрезвычайно малой подвижности при хроматографическом анализе по сравнению с подвижностью ковалентных органических соединений. Кроме того, эти соли имеют обычно очень высокие температуры плавления, низкую летучесть и дают остаток после прокаливания. Характер атома металла можно установить, используя методы, описанные в руководствах по неорганической и аналитической химии (гл. 10).

На рис. 6.37 и 6,38 представлены соответственно И К- и ПМР-Спектры типичных солей карбоновых кислот. Обратите внимание.

асимметричнее валентное колебание около 1600 см-1 (6,25 мкм), сильное поглощение

Спектры IIMP солей могут быть получены как в D20, так и в различных полярных органических растворителях, например в ДМСО-с16 или ацетоне-с!6. Чистые безводные образцы солей не должны давать сигнал в Я MP-спектре в области в 10—15 м. д. (область протона группы СООН), однако часто в этой области наблюдается сигнал, вызванный адсорбцией влаги воздуха. Точные данные о положении протона в таких смесях получить труднее из-за обмена протона между несколькими различными основными состояниями, однако сигнал протона воды можно выделить на основании следующих данных:

Рзстшритель Химический сдвиг протона Н—О-грушш, м.д.

D,0

ДМСО

Ацетон ~ 4,5-5,0 3,2-3,4 2,6-2,9

Данные масс-спектрального анализа редко используют для анализа солей. Это связано с их крайне низкой летучестью, препятствующей проведению такого анализа. Соли можно превратить в соответствующие кислоты (см. ниже), анализ масс-спектров которых не представляет труда (разд. 6.12).

Прибавление сильных минеральных кислот к солям карбоновых кислот приводит к выделению свободной кислоты:

. 2RCOONa + H3SO, —* 2RCOOH + Na.SO,

Свободные карбоновые кислоты можно выделить перегонкой, экстракцией или фильтрованием. Поскольку соли металлов плавятся

Рис, 6.37, Инфражрасшый спектр ацетата натрии (таблетки с КВг).

Валентные ко л* б* ям О—Н: у—около 3450 см"1 (2.90 ИГЫ). 'за счет понмася уксусной кяслоты). Валентные колебаяяя С—Н: 2—ЙШ,

5930 с»"1 <М4. Ml «они. »с_н (группа СН^У Взптие ко.»5ля«я С (—О)"! j-15,-0 си"1 (в.37 *««. '„.„„С*"-0',"; <_I4W с"~'

Ш» пик), v С.(—О»,: S—смена решеток.

Ряс. 6.38. Спектр протонного магнитного резонанса ацетата натрия (60 МГц, развертка 600 Гц, растворитель D.O). Относительные интеисивиостн (площади) двух сннглетов указывают, что отношение ацетат натрия: вед. (или уксусиая кислота) равно 90:10.

334

Глава S

Определение функциональных групп и установление структуры 333

только при очень высоких температурах и обычно разлагаются при плавлении, то для идентификации и установления их строения следует использовать физические константы кислот, образующих эти соли. Кислоты можно либо превратить в подходящие производные, либо прямо из солей получить анилиды, толуидиды (методика 36), п-нитробенэиловые или л-бромфенациловые эфиры (методика 33), 8-(«-Бромбензил)тиуронийбромид, который получают нагрева-нием п-бромбензилбромида с тномочевиной, реагирует с натриевыми или калиевыми солями карбоновых кислот, давая соответствующие S- (л-бромбензил)тиурониевые соли (методика 39).

Методика ЗА. Получение вешил-, в-: к л-вромбеизилтиуроииевых смей

а) Приготовление реагента.

кации каким-либо дополнительным способом, например определить эквивалент нейтрализации.

Аналогичным способом получают S-бензил- и 5-(п-хлорбензнл)-тиурониевые соли. Эти соли также образуются в очень чистом виде, но обладают слишком близкими температурами плавления.

Аммонийные соли карбоновых кислот по своим химическим и спектральным характеристикам не отличаются от

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
sharp ремонт холдильников
удаление вмятины с капота под покраску
курсы по бухгалтерии для начинающих балашиха
замок agb с магнитной защелкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)