химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

оединений с нечетной молекулярной массой дает фрагменты с четкой массой. Под простым расщеплением понимают разрыв только одной связи в молекуле. Так, бутирамид (масса 87) дает в качестве основного пик с ПГ/Е 59. Очевидно, что этот фрагмент не мог образоваться в результате простого расщепления. Действительно, при расщеплении происходит перегруппировка, включающая переход протона (перегруппировка Мак-Лафферти):

[сн,сн2снгшн^ .

красно-фиолетовое

(реакция с гидроксаматом железа, см. Черонис, Энтрикин и Ходнетт, с. 373; N-замещенные амиды этой реакции не дают).

NOH

АгСОМНи —Н?<%- [ArCONHOH] ""^ * (ArCO),Fe

сине-красное

(Черонис, Энтрикин и Ходнетт, е. 374; алифатические амиды пе-роксидом водорода до гндроксамовой кислоты не окисляются).

+ RCONHi

Полезным твердым производным являются N-ацилфталимиды, 'образующиеся при взаимодействии незамещенных амидов с фта-'лилхлоридом:

lf-Чг— COCI

NCOR + 2НС1

Т/Е Ю

m/sS9

S, Am. Ctrem. Soc., 51, 3651 (1929).

826

Глава 6

Определение функциональных групп и установление структуры 327

При реакции оксида ртути (II) с некоторыми амидами образуются высокоплавкие твердые производные МДМ'-ртуть-бис-ацнл-амиды:

HgO + 2RCONH, —? Hg(NHCOR)2 + НгО J. Am. Chem. Soc, 94, 1738 (1942)

Некоторые амиды образуют со щавелевой кислотой твердые соли, которые можно использовать для идентификации: RCONH, + (СООНЬ —По той же методике, которая используется для получения л-иит-робекзиловых эфиров кислот (методика 33), можио синтезировать г-Щ-я-нитробензильные производные барбитуратов, вводя их в реакцию с л-нитробен.чилбромндом.

J. Am. Chem. Soc., вв, 1440 (1844) Методика 37. Гидролиз амидов, иитрнлм и ннтровмилииоа

RCOONa + NH3 . RCOONa + R'N'Hj

RCOONa + RJNH RCOONa + NHj

OsN \S—ONa + NHt

а) Щелочной гидролиз

RCONHj + NaOH RCONHR' + NaOH RCONRJ + NaOH RCN + NaOH + H,0

OjN—/ X—NH, + NaOH \цо2

В пробирке 0,2 г мочевины обрабатывают 5 мл 10%.иого раствора гидроксида натрия. Смесь встряхивают и наблюдают выделение аммиака. Повторяют эту реакцию с бензамидом, ацстанилидом, бензоиитрилом и 2,4-динитроанили-иом. После окончания выделения аммиака нагревают каждую из пробирок до кипения и отмечают запах. Проверяют действие выделяющихся паров на влажную розовую лакмусовую бумажку.

Охлаждают полученные растворы, подкисляют их соляной кислотой и от-ьтят. Что означает образование осадка?

тный гидролиз. Многие заметенные амиды легче гидролиз уются 20%-ной серной кислотой (с обратным холодильником): 2RC.ONHR' + H,S04 + 2Н,С) —? 2RCOOH + (R14H,),SQ, 2RCONRJ + H,SO« + 2НгО —? 2RCOOH + (RJNH2),SO<

Если образующиеся кислоты летучи, то их можно выделить . _t

Если же эти кислоты нерастворимы в воде, то их отделяют фильтрованием. Амниы могут Сыть выделены при добавлении щелочи и охарактеризованы в виде соответствующих аренсульфонильных производных.

Нитрилы, s частности диангидрипы, часто подвергают гидролизу, превращая их в кислоты. При обработке ВО—95%-нон серной кислотой илн концентрированной соляной кислотой при температурах от 10 до 50°С нитрилы превращаются в амиды. Затем амиды могут быть гидролизованн в кислоты. Для этого смесь разбавляют водой и нагревают с обратным холодильником в течение 0,5—2 ч.

HsSO,

HiO н,о

RCN »- RCONHa ц е„ > RCOOH + NH,HSOi

HfSO,

Обсуждение. Образующиеся при щелочном гидролизе аммиак или амины могут быть охарактеризованы с помощью реакции Хинсберга (методика 16). Для этой цели лучше использовать большие пробы (1 г) и отгонять аммиак или летучие амины из щелочного раствора в приемник, содержащий разбавленную соляную кислоту. Этот раствор далее нейтрализуют и обрабатывают по методике 16.

Нерастворимые в воде амины можно экстрагировать эфиром. Затем эфир отгоняют и идентифицируют амины обычными реакциями. Водорастворимые нелетучие амины можно превратить в аренсульфонильные производные. Эти вещества можно отделить от органической кислоты, которая является другим продуктом гидролиза, используя различия в растворимости или летучести.

Лриламины с нитрогруппой в орто- или яа/ж-положении к аминогруппе при гидролизе горячими щелочами дают соответствующие нитрофенолы и аммиак или амины. Нитрозогруппа сходна с нитрогруппой по тому, как она влияет на подвижность заместителей, находящихся по отношению к ней в орто- или пара-положении. Например, л-нитрозодиальиланилины гидролизуются щелочами с образованием вторичных аминов и натриевой соли п-нитрозофе-нола (монооксима бензохинона).

RjNH +

NRs - О' О

Одной из движущих сил реакций такого типа является активирование нитро- и ннтрозогруппамн орто- и пара-положений ароматического кольца. Это приводит к образованию комплекса Мей-зенгеймера, который, обладая малой энергией, облегчает реакцию нуклеофильного замещения.

Определение функциональных групп и установление структуры 329

что для получения спектров применяют специальные приемы, использующие физические свойства этих ионных солей.

Характерной

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стенды для сантехники фото
установка парктроников
Kiturami WORLD PLUS 20R
машины комфорт класса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)