химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ключение составляют те амиды, в которых благодаря взаимодействию амидного азота с достаточно сильной электроновкцелторной группой обычно ней

ОЛШДЫ:

RCONrT

тральный амидный протон становится более кислым. Так, например, достаточно кислый характер имеют имиды.

R-Йчн,

Однако обычно амиды не взаимодействуют с 5%-ной соляной кислотой или с 5%-ным гидроксидом натрия при комнатной температуре. Действительно, первоначальное выявление амидов часто проверяется именно по отсутствию реакции с кислотой или щелочью.

С-Н; 1—2

'езиз,

ы). V,

'С-Н

{3,51

с—н

Для определения и анализа амидных групп особенно удобны ИК-спектры. На рис. 6.35 приведен ИК-спектр типичного амида.

Подобно тому как это имеет место в случае аминов (см. разд. 6.7), на основании наличия полосы поглощения или ее мультип-яетности можно сделать заключение о структуре амида, т. е. установить, является ли изучаемый амид первичным, вторичным или третичным. Другие выводы о структуре амида (I, II или III) позволяет сделать наличие полос поглощения в ИК-спектре амида, связанных главным образом с колебаниями карбонильной группы. Эти полосы позволяют получись билее детальные сведения о структуре первичных, вторичных и третичных амидов.

1) з.в. зав

322

Для основных структур амидов, приведенных ниже, характерны следующие особенности в ИК-спектрах:

ООО

RCMHj RCNHR RCNRj

первичный амид; вторичный амид; третичный амид; имеет две полосы имеет одну полосу полосы поглощении поглощении N—Н поглощения N—Н N—Н отсутствуют

ПМР-Спектр типичного амида приведен на рис. 6.36. Наиболее часто для характеристики амидов используют следующие сигналы:

е, м.д. Отнесение сигнала

2,0-2,4 а —СН—CONRi

1,95-2,85 а RCQNHCH—

5,0—8,5 RCONHR'

Хотя протон в амидной группе N—Н не участвует в быстрых обменных процессах, подобно протону в аминах, однако сигнал этого протона в спектре ЯМР также уширен. Такое ушнрение происходит вследствие взаимодействия с квадрупольным моментом ядра атома азота. Таким образом, уширенный синглет N—Н-груп-пы не является неразделенным мультиплетом, что позволяет идентифицировать сигнал атомов водорода, находящихся у связанного с азотом углеродного атома. Сигналы атомов водорода у такого углерода могут, однако, расщепляться в результате взаимодействия с протоном N Н-грунпы: О

~_С—N—С— Hl ~~ Уш"Реиный синглет

|| Н2 — разделенный мультиплет

Н„ Н,

Типичное значение h2 около 5 Гц.

Вращение амидной группы существенно затруднено из-за большого вклада резонансной формы Б.

R с XR

Б

11*

324

Главе 6

Определение функциональных групп и установление структуры 825

Подтверждением этого может служить ЯМР-спектр ЫД'-диметил-формамида, в котором имеются два отдельных сигнала неэквивалентных метальных групп,

В масс-спектрах амидов обычно имеется ясно выраженный пик молекулярного иона. Знать молекулярную массу амида очень полезно, так как соединение с четной величиной молекулярной массы либо должно иметь четное число атомов азота, либо не содержать азота вообще. Соединение с нечеткой величиной молекулярной массы должно иметь нечетное число атомов азота.

Некоторые важные фрагменты, типичные для масс-спектров амидов, приведены ниже:

Фрагмент Масс» Примечание

42 + 2R Интенсивный пик у первичных ами дов (R —Ы); в случае вторичных

и третичных амидов используется

для установления массы заместителя R

57 + 2R Результат расщеплении по Мак-Лафферти. Ори R—Н масса равна 59; основной пик в первичных

амидах, имеющих у-атом водоро да

Вторичные и третичные амиды, имеющие у азота разветвленные алкильные заместители, распадаются более сложным путем. Пути распада таких амидов описаны в литературе, приведенной в гл. 10.

Наиболее общий метод химической идентификации амидов — их кислый или щелочной гидролиз (методика 37):

RCONHj + H30 + HCI —* RCOOH+NHПри гидролизе замещенных амидов вместо аммиака образуются первичные или вторичные амины:

RCONHR' + NaOH > RCOO Na* + R'NHj

RCONRj + NaOH —* RCCXTNV + RjNH

Идентификация амидов может включать получение производных продуктов гидролиза, т. е. кислоты, аммиака и первичного или вторичного амина. Соответствующие методики для кислот даны в разд. 6.12, для солей кислот —в разд. 6.12.4 и для аминов —в разд. 6.7.

Хорошими производными для идентификации незамещенных амидов и имидов являются 9-ациламидоксантсиы, которые образуются при реакции амидов и имидов с ксантгидролом (методика 38).

Описаны и другие полезные методики получения производных амидов, Черонис, Энтрикин и Ходнетт приводят ряд капельных реакций:

(RCO)8Fe

NOH

(1) 3NHsOH-MCl

8RCONH,

Щ FeCIs

Расщепление по Мак-Лафферти, описанное выше, иллюстрирует важность численных соотношений между массами молекулярных ионов и образующихся из них фрагментов. Если соединение имеет четную молекулярную массу, то в результате простого расщепления обычно образуются фрагменты с нечетной массой. Аналогично простое расщепление с

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка melodia mod.245-v
High End (один модуль)
курсы ландшафтного проеатирования
вран9-2,5-вк1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)