химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

ис. 6.32.

Масс-спектры ангидридов во многих случаях не имеют пика молекулярного иона. Фрагментацию ациклических ангидридов часто можно предсказать: они распадаются так же, как и карбоновые кислоты;

R* ^Ь», [R-HJ*

[адосчеткй пик

Распад циклических ангидридов более сложен *.

Производные ангидридов карбоновых кислот (RCO)20 могут быть синтезированы по тем же методикам, что и производные самих кислот. В результате превращения ангидрида в кислоту можно получить анилиды RCONHAr (методика 366) или амиды RCONHj (методика 35, в этом случае нет необходимости использовать ти-онилхлорид). Ниже на примере фталевого ангидрида показано образование К-фталимнда при реакции с анилином

• Budzikiemicg N.. Djerassi С, Williams D. Я., Mass Spectrometry of Organic Compounds, Holden-Day, Sen Francisco, 1967,ОСТ

Определение функциональных групп и установление структуры 317

RCOCI

Реакция Шопена — Баумана (опыт 18д) приводит к образованию из ангидридов сложных эфиров. Эта реакция может проходить не только с галогенангидридами, но и при простой обработке ангидридов спиртом:

При реакции спиртов с галогенангидридами двухосновных кислот образуются обычные эфиры спиртов, а ПРИ реакции с ангидридами двухосновных кислот в качестве основного продукта получают кислые эфиры (полуэфиры). Фталсвый ангидрид со спиртом дает кислый фталат. Дизфир образуется только при обработке избытком спирта в присутствии катализатора.

6.12.2. Галогенангидриды кислот

Галогенангидриды, так же как И ангидриды, очень легко гидролизуются с образованием карбоновой И минеральной кислот. Это может быть причиной ошибочных выводов ПРИ изучении их растворимости, как это уже было описано в предыдущем разделе ори рассмотрении реакций ангидридов кислот. При гидролизе галогенан-гидридов образуется по одной молекуле органической И неорганической кислот:

RCOCI 4- НД) —RCOOH + HCI

Вследствие этого «результаты» изучения растворимости будут на самом деле характеризовать продукты гидролиза. Хлорангидриды, наиболее часто встречающиеся соединения ЭТОГО класса, моГУТ быть идентифицированы по реакциям «подвижного» атома галогена (спиртовой раствор нитрата серебра, ОПЫТ 16). Более летучие галогенангидриды можно распознать просто по их неприятному запаху и слезоточивым свойствам.

Как и в случае ангидридов, при проведении спектральных исследований необходимо предпринимать меры предосторожности, чтобы исключить попадание влаги в исследуемый образец. ИК-Спектр типичного хлорангидрида приведен на рис. 6.33, Полоса валентных колебаний карбонильной группы в алифатических хлор-ангидридах находится в области 5,51—5,60 мкм (1815 1785 см-'). Сопряжение карбонильной группы с я-электронной системой сдвигает эту полосу на 0,05 мкм (уменьшает частоту на 16 см-').

200и

га « а 7 в 5 * J г / вжа.

Рис. 6.34. Спектр протонного магнитного резонанса бензоилхлорида (60 МГц, развертка 600 Гц, растворитель CDCb).

320

Гласа б

Определение функциональных групп и установление структуры

321

Полоса поглощения карбонильной группы и галогенангидридах часто имеет два максимума.

ПМР-Стктры галогенангидридов очень походят на спектры соответствующих кислот. Пример такого спектра приведен на рис. 6.34. При снятии спектров недопустимо использовать гидроксилсо-держащие растворители, так как они способны взаимодействовать с галогенангидридами. В ПМР-спектрах тщательно очищенных и высушенных образцов галогенангидридов отсутствуют сигналы карбоксильного протона. Точно так же в этих случаях в ИК-спекграх отсутствуют полосы, соответствующие валентным колебаниям связи О—Н.

Галогенангидриды часто можно идентифицировать, синтезируя анилиды при взаимодействии их с анилином (методика 36). Если соответствующие амиды нерастворимы в воде, то их можно получить, обработав галогенангидрид концентрированным водным раствором аммиака.

Галогенангидриды двухосновных кислот реагируют с избытком анилина при обычной температуре, давая дианилиды. Если же нагревать с анилином ангидрид двухосновной кислоты, то образуются N-фенилимиды, которые часто используют для идентификации.

СОСИ

. socj^

"ООН

При гидролизе галогенангидридов (или ангидридов) образуются соответствующие кислоты. В тех случаях, когда эти соединения представляют собой твердые вещества, их часто используют в качестве производных. В других случаях галогенангидрид (или ангидрид) можно гидролизовать разбавленной щелочью и нейтрализовать полученный раствор соляной кислотой по фенолфталеину. После упаривания растворителя получают смесь натриевой соли кислоты и хлорида натрия. Полученные соли можно использовать для получения твердых эфиров кислоты по методике 33.

Галогенангидриды (и ангидриды) кислот реагируют со спиртами и фенолами, давая соответствующие сложные эфиры (опыт 18г), которые можно использовать для их идентификации (разд. 6.13).

6.12.3. Амиды кислот

В связи с тем, что амиды содержат азот и являются нейтральными по отношению как к кислотам, так и к щелочам, они обычно относятся к классу растворимости MN. Ис

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы подготовки html верстальщиков
Guess Trend W0863G1
swiss home купить
скамейка садовая хутор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)