химический каталог




Идентификация органических соединений

Автор Р.Шрайнер Р.Фьюзон Д.Кёртин Т.Моррилл

исталлический продукт

отсасывают НА фильтре и промывают небольшим количеством бензола (бензол

ядовит, см. примечание к методике 20) или эфира, пока кристаллы не приобретут белого цвета. При использовании большого избытка фенилгидразииа для того, чтобы осадок выпал, иногда приходится разбавлять смесь бензолом. Производные низших одноосновных кислот перекристаллизовывают из горячего бензола, а производные высших и двухосновных кислот лучше всего перекристалли-зоныпать из этанола или водно.спиртовых смесей Двухосновные кислоты дают по этой методике бис $ феннлгндразиды.

б) Смешивают 1 г кислоты с 2 мл фенилгидразииа и смесь растворяют

в 5 мл бензола. Б некоторых случаях тотчас выпадает белый осадок. Его отделяют и перекристаллизовывают из этанола. Если осадок ие выпадает, то смесь

нагревают с обратным холодильником около 30 мин. Продукт, выпадающий при

охлаждении, отфильтровывают, промывают эфиром и пере г р иста лл кзоя ы па юг

из бензола или этанола. По этой методике можно получить соли сульфокислот,

галогенозамещеиных алифатических кислот и двухосновных алифатических кислот; простые незамещенные алифатические кислоты дают в этих условиях ' феннлгндразиды.

О

RCNH,

Методика 35. Получение амидов из карболовых кислот

NHs

RCOOH + SOClj (RCOCI + R'NHj

RCONHR')

О RCCI

В течение 15—30 мии нагревают с обратным холодильником 1 г кислоты с 5 мл хлористого тиснила. Смесь осторожно выливают в 15 мл охлажденного льдом концентрированного водного раствора аммиака. Выпавший амид отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды или разбавленною этанола.

RCOCI

Методика 36. ПОЛУЧЕНИЕ АММЛМДО», я-толуидидов и Я-ВРОМАИМЛИДОВ

SOCLI ARNHJ

RCONHAr

HCI/ARNMS

а) RCOOH

б) КССХГКЯ*

RCOONHAr

2 мин. Бензольный раствор декантируют в делительную воронку и последовательно приливают 2 ил воды, 5 мл ТОЧ-иой соляной кислоты, 5 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия и 2 мл воды. Бензол упаривают, а амид перекристаллизовывают из воды или этанола.

б) В пробирку помещают 0,4 г сухой порошкообразной натриевой солн кислоты, 1 мл ариламниа и 0,3 мл концентрированной соляной кислота. Смесь нагревают 45—60 мин на масляной бане при температуре 150—ЮТС, после чего пробирку вынимают из бани и очищают продукт одним из описанных ниже методов.

1. В том случае, когда исследуемая кислота содержит меньше 6 атомов углерода, полученный продукт кипятят с. 5 мл 9й%-иого этанола и раствор декантируют в 50 мл горячей воды. Этот раствор упаривают до объема 10—12 мл и охлаждают льдом. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллизо-ьыпают кз небольшого количества поды или разбавленного этанола.

2. Если исходная кислота содержит больше 6 атомов углерода, то полученный продукт измельчают и промывают 15 мл 5%-иой соляной кислоты, а затем 15 мл холодной воды. Остаток кипятят с 30—40 мл 60%-иого этанола и раствор фильтруют. Фильтрат охлаждают льдом и выпавшие кристаллы замещенного амида отфильтровывают. Продукт можно перекрнсталлизоватъ из разбавленного спирта,

Карболовые кислоты можно изучать с помощью ЯМР-спектро-скопни с использованием лантаноидных сдвигающих реагентов; с этой целью лучше применять реагенты с более высокофторнро-ванными лнгандами; Eu(fnd)> и Eu(tfn) s (гл. 8).

6.12.1. Ангидриды кислот

2RCOOH

При идентификации ангидридов классификация по растворимости может оказаться бесполезной или даже ввести в заблуждение. Это связано с тем, что ангидриды быстро превращаются в воде в соответствующие кислоты, особенно при использовании в качестве катализаторов минеральных кислот:

(КСО)гО + Н20

Во многих случаях результаты, полученные при изучении растворимости, могут в действительности относиться к соответствующим кислотам.

Спектральный анализ необходимо проводить с соблюдением всех предосторожностей, какие только возможны, чтобы избежать контакта ангидрида с влагой. ПК-Спектр типичного ангидрида приведен на рис. 6.31. Наиболее существенной особенностью ИК-спектра ангидридов является наличие в нем двух валентных колебаний карбонильной группы. Это происходит из-за наложения симметричных и несимметричных колебаний двух карбонильных групп *.

а) Смешивают в пробирке 1 г кислоты или ее натриевой соли с 2 мл тио-нилхлорида и смесь нагревают с небольшим обратным холодильником 30 мии. После охлаждения прибавляют раствор 1—2 г амина (анилина, л-толуидина или л-броманилина) в 30 мл бензола и смесь нагревают на кипящей водяной бане

314

Определение функциональных групп и установление структуры 315

А

симметричные колебания около 5,19 мкм (~ 1738 см-1), сильное поглощение

антисимметричные колебания около 5,48 мкм (~1825 см-'), сильное поглощение

Сопряжение карбонильных групп с я-электронной системой приводит к некоторому сдвигу полосы поглощения в более длинноволновую область (в сторону меньших частот),

ПМР-Спектры ангидридов сходны со спектрами соответствующих кислот. Но конечно, очень чистые и сухие образцы не дают сигнала карбоксильного протона. Типичный ПМР-спектр ангидрида показан на р

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194

Скачать книгу "Идентификация органических соединений" (10.03Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло сеньор
скамьи парковые чугунные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)