химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

170—190° С и продолжительности процесса 2 ч выход никотиновой кислоты составил 90,7— 95,6%, при температуре выше 200° С выход снижается, вследствие частичного превращения изоцинхомероновой кислоты в пиридин.

Известен метод декарбоксилирования твердых гетероциклических ди-карбоновых кислот при нагревании в замкнутой системе при температуре 205° С (для изоцинхомероновой кислоты) [111]. По-видимому, более эффективен процесс декарбоксилирования с одновременной очисткой получаемой никотиновой кислоты методом сублимации изоцинхомероновой кислоты (Ло-беев).

Процесс очистки никотиновой кислоты методом сублимации в среде воздуха, азота или углекислоты при температуре 160—250° С описан как для лабораторных [112], так и для промышленных условий [113, 114]. Наши исследования [86 ] показали, что для декарбоксилирования изоцинхомероновой кислоты в водном растворе оптимальными условиями являются: соотношение изоцинхомероновой кислоты и воды — 1,0 : 3,5, температура среды в автоклаве 200—205° С, продолжительность процесса 1,5 ч, выход 89%.

Очистку технического продукта производили двухступенчатой кристаллизацией из воды (1 : 15), растворяли при температуре 95° С, обрабатывали активированным углем (5%), охлаждали до 0° и выделяли кристаллы I. Маточный раствор, обрабатывали углем, сгущали под вакуумом, кристаллизовали при 0° и выделяли никотиновую кислоту IL Выход медицинской никотиновой кислоты из технической составил 89%.

Синтез никотиновой кислоты из хинолина. Светло-желтая жидкость (на воздухе темнеет), температура кипения 238,5° С, C9H7N, молекулярная масса 129,15, 1,0929 — 1,0933; температура плавления пикрата203,8— 202,3° С [114], содержится в фракции хинолиновых оснований каменноугольной смолы коксобензольной промышленности. Смола из кузнецких углей содержит 3,3%, а из донецких углей 1,2% хинолиновых оснований [115]. В указанной фракции, кроме хинолина, содержатся его изомер изо-хинолин (температура кипения 243,5° С) и аналог хинальдин (а-метилхино-лин, температура кипения 247,6° С). Путем двухкратной ректификации выделяют технический хинолин (95% -ный), выкипающий в интервале 2° С

(237,5—239,5). Превращение хинолина в никотиновую кислоту происходит по следующей общей химической схеме:

9 [61 fi^^x-QOOH -CQ2] г^ГрСООН

J^COOH W )

N N

Хинолинобая кислота Никотиновая кислота

Бензольное кольцо хинолина менее устойчиво к окислителям, чем гетероциклическое и в результате окисления образуется хинолиновая кислота; в последней а-карбоксильная группа менее устойчива, чем (3- и при нагревании легче отщепляется с образованием никотиновой кислоты.

Хинолин может быть окислен различными окислителями в жидкой или паровой фазе периодически или непрерывным процессом в одну или две стадии. Рассмотрим методы окисления хинолина в зависимости от рода окислителя.

Серная кислота. В основу реакции окисления хинолина положен метод Вудварда [116], заключающийся в окислении хинолина серной кислотой при температуре 300° С в присутствии катализатора — металлического селена. Выход около 40%. Эта реакция протекает по следующей схеме:

+ ,0Н25О4^гГ]ПСООН^ОГСООН

Н ^HSO4

Хинолин Хииолинадая кислота Никотиновая

кислота - сулырат

В качестве катализатора применяют также двуокись селена [117, 118], галогенные соединения или йод [119]. При окислении хинолина серной кислотой в присутствии селена применялась и более высокая температура, при этом никотиновая кислота очищалась либо через медную соль, либо ионита-ми (амберлитом) [120].

Недостатком метода окисления хинолина серной кислотой является: высокая температура, сложное аппаратурное оформление процесса, обильное выделение сернистого газа и токсичность катализатора — селена.

Азотная кислота. При окислении хинолина чистой азотной кислотой под давлением при температуре 150—180° С выход никотиновой кислоты низок (около 30%) [41]. С повышением температуры до 200—250° С выход увеличивается [121]. Однако большинство исследований проведено при окислении хинолина азотной кислотой в присутствии серной кислоты и катализаторов при различных температурах: селен при 260—270° С [122]; селен, ртуть, медь при 305—310° С (выход 88%) [123]; йод (выход 86—90%) [124]; соляная кислота при 215—225° С (выход 73%) [125]; молибденово-кислый аммоний при 245—250° С (выход 69,2%) [126]. Наиболее подробно разработан периодический процесс получения никотиновой кислоты из хинолина в присутствии серной кислоты (1 : 1,5 объем) окислением азотной кислотой при участии катализатора пятиокиси ванадия (1%) при температуре 220—230° С. Выход технического продукта 50,8%, а медицинского 45,2% [81, 127, 128]. Реакция протекает по следующей схеме:

7*

195

+ 18HN03 + 2H2S04 V2°5J 2 [^J^CQOH+9Nb2 + 9NO+6CO24 11H20

H HSO4

Хинолин Никотиновая

2.129,16 13.63.02 2.98,08 кислота- сулырат

2. 221, 18

r^VCOOH 10Н2О V^VCOONa

J) + 3NaOH Г \у + TNa2S04 . 10Н2О + ЗН20

Н HSQ4. Натриевая соль ?

никотиновой кислоты

221, 18 3. 40,03 145, 09

Ц_ JJ + HQ \\ + NaCl

Никотиновая кисло

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
световые короба на заказ
lodge купить в москве
мебельные ручки латунь
кладка армированная кладочной сеткой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)