химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

риала. Применение же других материалов (нержавеющая или эмалированная сталь, титан) для данного режима, а также для других вариантов окисления МЭП азотной кислотой под давлением угрожает взрывами и несчастными случаями. Окисление МЭП нитратом меди возможно в автоклаве из нержавеющей стали, но здесь возникают трудности с обеспечением безопасной работы из-за возможных резких скачков давления, вызываемых обильным выделением газов (на 1 моль МЭП выделяется 5 молей газов — 4NO + СО) в начальный период реакции. Кроме того, нитрат меди дефицитен и дорог; разложение медной соли для выделения изоцинхомероновой кислоты — процесс недостаточно технологичный. Следовательно, в условиях ненадежности конструкционных материалов для реакторов-окислителей приемлемым вариантом является окисление МЭПа при атмосферном давлении и периодическим процессом. Этот вариант предусматривает [80] окисление МЭП 57%-ной азотной кислотой в присутствии серной кислоты (1:1 объем) и 1% катализатора ванада"та аммония при температуре 205° С в течение 4 ч с выходом изоцинхомероновой кислоты 68%. Реакцию окисления возможно было бы проводить в реакторе из нержавеющей стали 1Х18Н9Т или в эмалированном аппарате при условии систематического контроля коррозийного процесса.

Для вариантов окисления МЭП азотной кислотой или азотной кислотой в присутствии серной кислоты и катализатора ванадата аммония реакции протекают по следующим схемам:

в)

Н,С

С2Н5

+ 6HNO,

+ С02 + 6NO+ 6Н20

НООС

2' '5

С,Н

СООН

N-H2S04

HOSO*

НООС

^VC2HS INH4VQ3

НОСЛ> JJ 6HNOa

N-H2S04

2-Метил-5-зтилсультатпиридин 219, 26

J^JJ-СООН + + 6NO + НГЮ4

167,11

Реакция декарбоксилирования изоцинхомероновой кислоты протекает по схеме:

Парофазный окислительный аммонолиз. Начиная с 1952 г. в печати стали появляться отдельные работы, посвященные парофаз-ному окислению МЭП кислородом воздуха в присутствии аммиака и катализатора с получением нитрила никотиновой кислоты [93] по схеме:

C2HS + 9[О] - NH3 J2™23V [^JTCN - 2С02 + 5Н2О

N

Нитрил никотиновой кислоты (3 -цианпиридин)

При окислении МЭП при температуре 320—350° С с ванадиевым катализатором, нанесенным на окись алюминия, получен никотиннитрил с выходом 37,5%. Аналогичные результаты по выходу 3-цианпиридина получены на ванадиймолибденовом катализаторе при температуре 440—450° С [95]. На этом же катализаторе этим же автором были окислены 2,3-лутидин и 2,5-лутидин (лутидиновая фракция, сопровождающая МЭП при его синтезе) с выходами соответственно 72,2 и 54,3%. Описан [94] также метод окисления алкилпиридинов и МЭПа кислородом воздуха с добавлением паров воды над V205—Si02 катализатором с выходом никотиновой кислоты при температуре 260° С в количестве 85%. Однако указанный выход пока экспериментально не подтвержден. Более подробно об окислительном аммонолизе см. [96].

З-Цианпиридин может быть различными способами превращен в никотиновую кислоту или в никотинамид, например, при кипячении в течение 8— 10 вводного раствора 3-цианпиридина с гидроокисью бария получают никотиновую кислоту с хорошим выходом [97]. Для получения никотинамида водный раствор 3-цианпиридина нагревают в присутствии аммиака [98] или других слабых оснований, например Na2C03, NaHC03, Na2B407 [99], CaC03 [100]. Почти количественный выход амида получают при обработке нитрила в слабощелочном растворе при температуре 40—45° С разбавленным раствором перекиси водрода [97, 101, 102 ]. Известен также метод гидролиза

3-цианпиридина в амид никотиновой кислоты обработкой в водном растворе в течение 2 ч при температуре 60—65° С анионитом в ОН-форме с выходом 87,5% [95].

Метод синтеза никотиновой кислоты и ее амида парофазным окислительным аммонолизом весьма перспективен. Однако технология этого метода находится в начальной стадии развития и пока еще не обеспечивает приемлемый выход целевого продукта.

Другие окислители также изучались в жидкофазном процессе. Сюда относятся: нитрозилхлорид [103], гипохлорит натрия [104], хлор в водном растворе [105, 106], перекись водорода [107 ] и др. Однако указанные окислители практического применения не нашли. Что касается окисления МЭП озоном, а также электрохимическим методом [55], то такие исследования широко ведутся преимущественно с хинолином. По этим вопросам опубликован ряд работ (стр. 197). Начаты также исследования и в области МЭП.

Декарбоксилирование изоцинхомероновой [кислоты. Большинство методов окисления МЭП предусматривает раздельное проведение процессов окисления и декарбоксилирования. Это позволяет избежать интенсивной коррозии аппаратуры при более высокой температуре окисления, необходимой для реакции декарбоксилирования. Последнюю можно проводить в различных средах, как, например, в минеральном масле при температуре 216° С, в тетралине, дифениле [108, 109], хинолине. Более рационально декарбоксилирование проводить в водном растворе под давлением при температуре 190—200° С [71, 77, 108, ПО]. Например, при соотношении изоцинхомероновой кислоты и воды от 1 : 2 до 1 : 10, температуре

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по фотошопу мытищи
очки 3д для кинотеатра купить
Кувшины EMSA купить
004.071000.028

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)