химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

>Азотная кислота. Проведено наибольшее число исследований и в ряде случаев достигнуты практические результаты при использовании в качестве окислителя МЭП азотной кислоты, являющейся самым дешевым окислителем. Работы проводились в направлении получения никотиновой кислоты: а) процесс осуществлялся в одну или две стадии, б) при периодическом или непрерывном осуществлении реакции окисления, в) при использовании в качестве окислителя свободной азотной кислоты или гидролизу-ющихся нитратов; г) при применении концентрированной или разбавленной азотной кислоты.

Известно [66, 75], что в США при промышленном осуществлении окисления МЭП азотной кислотой процесс ведут при температуре 185° С и избыточном давлении 20 кгс/см2 и 3,56 частей азотной кислоты на 1 часть МЭП. Реакция идет в направлении получения изоцинхомероновой кислоты; последняя во второй ступени реактора декарбоксилируется при температуре 195° С в никотиновую кислоту. Выход никотиновой кислоты по обоим процессам составляет 70%. Аналогичный процесс описан в непрерывном потоке [76].

По ряду исследований и патентов процесс осуществляют непрерывно двухступенчато, с получением на первой ступени изоцинхомероновой кислоты. Так, она получается при окислении МЭП 20%-ной азотной кислотой при температуре 175 ° С в течение 1 ч [77]. При окислении МЭП 40—70%-ной азотной кислотой при температуре 170—200° С и избыточном давлении 40 кгс/см2 в течение 30 мин получают изоцинхомероновую кислоту с выходом 60,5—72,7% [78 ]; при окислении МЭП 25%-ной HN03 и при температуре 185° С в автоклаве под давлением выход был 80% [78а ]. Представляют интерес способы окисления МЭП при атмосферном давлении в периодическом процессе. Так описан процесс, в котором раствор МЭП в 60—65%-ной азотной кислоте приливают к концентрированной серной кислоте, содержащей в качестве катализатора ванадат аммония [79]. Описан также метод окисления МЭП 57%-ной азотной кислотой в присутствии серной кислоты (1:1 объем) и участии 1 % катализатора ванадата аммония при температуре 205—210° С в течение 4 ч с выходом 58—60% [80, 81 ].' В сообщении Уставщикова, Фарберова и др. [82] приведены данные по окислению МЭП разбавленной (10%-ной) азотной кислотой под давлением в ампулах из нержавеющей стали (1Х18Н9Т) при температуре 190° С. Получена изоцинхомероновая кислота в смеси с никотиновой кислотой с суммарным выходом в 92%.

Описан также непрерывный одностадийный процесс получения никотиновой кислоты из МЭП, при котором раствор МЭП в HN03 в соотношении 1: 6 прокачивают через реактор, нагретый до 253° С под избыточным давлением около 50 кгс/см2. Выход никотиновой кислоты 64,2% [83].

При исследовании одностадийного процесса окисления МЭП азотной кислотой были получены (Лобеев, Шнайдман) следующие оптимальные данные: молярное соотношение МЭП и HN03 (1 : 6), температура 230° С, избыточное давление 35—40 кгс/см2; состав исходной смеси (в %): МЭП — 9,5; HNOa (100%-ная) — 29,5, вода — 61,0. Выход на прореагировавший МЭП 61,0%.

Известен также метод окисления паров МЭП парами азотной кислоты [84] при температуре 210—270° С и атмосферном давлении. На 1 часть (весовую) МЭП применяют 20 частей 40%-ной азотной кислоты и 0,06 части борной кислоты. При температуре 230° С выход никотиновой кислоты составил 51 %.

Для окисления МЭП вместо свободной азотной кислоты могут быть применены гидролизующиеся нитраты железа, алюминия или меди. Окисление МЭП азотнокислой медью изучали японские авторы [71, 85]. Реакцию проводили в автоклаве из нержавеющей стали при температуре 210° С в течение 3 ч. Азотнокислую медь применяли в виде 31%-ного раствора в количестве 110% от теоретического. Выход изоцинхомероновой кислоты составил 92,8%.

Наши исследования [80, 81] показали положительные результаты при окислении МЭП нитратом меди при температуре 210° С, загрузке МЭП 63г, Cu(N03)2. ЗН20 — 421 г, продолжительности реакции 4 ч, избыточном давлении 70 кгс/см2. Реакционную массу обрабатывали едким натром при кипячении, окись меди отфильтровывали, а из фильтрата при рН 1,5—2, выделяли изоцинхомероновую кислоту с выходом 80,9—84,1%.

При окислении МЭП азотной кислотой в присутствии азотнокислой меди получен выход изоцинхомероновой кислоты в 92,7% [87]. Разработан метод окисления МЭП кислородом воздуха в присутствии нитрата меди при повышенной температуре и избыточном давлении 17—25 кгс/см2 [88]. Этому же вопросу посвящен ряд других работ [89—92].

Несмотря на наличие большого, числа исследований и вариантов технологических схем в области применения азотной кислоты для о кис лени я МЭП, выбор наиболее эффективного варианта затруднен из-за сильно коррозирующих сред и жестких режимов, требующих особо стойких к коррозии материалов. Действительно, наиболее эффективным вариантом был бы непрерыв-' ный одностадийный процесс при содержании азотной кислоты в реакционной массе 29,5%, МЭП 9,5%, при температуре 230° С и избыточном давлении 30—40 кгс/см2. Однако для таких жестких условий требуется реактор-окислитель из тантала, дорогого и дефицитного мате

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка и защитная лента для гироскутера купить в строгино
глиняная кастрюля с крышкой для духовки
наклейки во весь капот с логотипом киа цена
запчасти для холодильника амана

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)