химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

овало на нем базировать промышленное производство. К сожалению, источники сырья для его получения (пи-колиновая фракция каменноугольной смолы) весьма ограничены. Кроме того, (3-пиколин (температура кипения 143° С) в них содержится вместе с f-пиколином (144° С) и 2,6-лутидином (142° С) в соотношении (приблизительно) 3:2:5. Для очистки R-пиколина применяют различные химические реакции, в которые вступают примеси, а р-пиколин не вступает. К этим реакциям относятся: конденсация с формальдегидом [56, 57], с фталевым ангидридом [56, 58, 59], с фталевым и уксусным ангидридом [60], с моче: виной [61 ], с бензойной кислотой [62], с муравьиной кислотой [63]. Применяется также метод очистки пиколиновой смеси от 2,6-лутидина путем связывания fl-пиколина с хлористым цинком в комплексную соль с последующим разложением ее щелочью по следующей схеме:

fi- Николаи Комплексная соль

2,6-Лутидин в этих условиях комплексной соли не образует.

Разработан также метод фракционной жидкой экстракции 2,6-лутидина, (5-пиколина и ?Y-пиколина, позволяющий получать |3-пиколин 95%-ной чистоты [64]. Очистка (3-пиколина от сопровождающих его других пико-линов стала необходимой, так как в противном случае при окислении получали бы смесь кислот — пиколиновой из а-пиколина и 2,6-лутидина, никотиновой из (5-пиколина, изоникотиновой из 7-пиколина. Однако чистый R-пиколин может быть получен синтетическим путем из акролеина и аммиака согласно следующей схеме:

НС^"2 СН=СН2 А1Р04 r^N-CH3

NH3 a „

, в- Пиколин

Акролеин -1- аммиак '

Конденсация проводится в присутствии фосфорнокислого алюминия [39, 65]. Этот синтез, раньше имевший лишь теоретическое значение, в настоящее время в связи с открытием возможности получения акролеина из продуктов переработки нефти приобретает перспективу промышленного использования.

Синтез никотиновой кислоты из 2-метил-5-этилпиридина (МЭП) [66].

Бесцветная жидкость с резким неприятным запахом; температура кипения 178,3° С; эмпирическая формула CgH^N; молекулярная масса 121,18; df = 0,9208; ri® = 1,4970; растворимость в воде при температуре 20° С— 1,22%; растворяется в спирте, эфире, бензоле, хлороформе, дихлорэтане. Концентрация МЭП определяется инфракрасной спектроскопией. Синтез МЭП осуществляют по методу Чичибабина конденсацией аммиака с ацет-альдегидом в паровой фазе в присутствии катализатора [67]. Позднее было установлено, что хороший выход МЭП получают при использовании для реакции конденсации паральдегида и аммиака в водном растворе в присутствии уксуснокислого аммония при температуре 200—250° С (под давлением) [68, 69]. Этот синтез также разработан в непрерывном процессе при температуре 250—265° С, избыточном давлении 80—120 кгс!см2 [70]. Химическая схема получения никотиновой кислоты из МЭП:

Г^У С2Н5 9 И д г^т-СООН -СР2 } г^рСООН

N N N

2-Метил-5-этилпиридин Пиридин-2,5-дикар5оно8а1Т Никотиновая

кислота кислота

(изоцинхомвронобая)

В пиридинкарбоновых кислотах вследствие пониженной электронной плотности в положениях 2 и 6 пиридинового цикла карбоксильные группы элиминируются значительно легче, чем в положении 5.

Окисление МЭП может быть осуществлено в жидкой или паровой фазе, различными окислителями при нормальном или повышенном давлении периодическим или непрерывным процессом. Никотиновая кислота может быть получена из МЭП в одну стадию без выделения изоцинхомероновой кислоты или в 2 стадии с выделением последней с последующим декарбоксилиро-ванием.

Рассмотрим различные способы окисления МЭП в зависимости от используемого окислителя.

Перманганат калия. [71] Японские авторы указывают, что максимальный выход имели при использовании 8 молей перманганата калия на 1 моль МЭП. Выход в 76,1 % был получен при окислении 12,1 г МЭП в 400 мл воды, добавлении 126,4 г перманганата калия при температуре 90— 95° С. Вследствие дефицитности окислителя метод не имеет перспектив для промышленного применения. Химическая схема:

Н,С 3 1N

/^Гг-С2Нй + 6КМп0 Г V-COOK + 4Кон + 6Мп02 + С02 +2Н20

Серная кислота. Окисление МЭП серной кислотой осуществляют в присутствии селенового катализатора при температуре 300—350° С [72]. На 1 моль МЭП берут 21 моль серной кислоты (плотность 1840 кг\мъ) и 5—8% к массе МЭП селена. Конечным продуктом реакции является изоцинхо-мероновая кислота с выходом 62—82%. Имеется указание о возможности окисления МЭП двуокисью марганца и серной кислотой с селеновым ката

лизатором [73], а также действием хлора, серной кислоты с селеновым катализатором [74]. Химическая схема:

+ 12Н20+ 9S02+2C02

M-H2S04

Серная кислота является дешевым окислителем. Однако жесткие условия процесса окисления (300—350° С), выделение больших объемов сернистого газа, высокая агрессивность среды создают большие трудности в аппаратурном оформлении процессов. Применение токсичного селена связано со специальной очисткой от него никотиновой кислоты. В связи с этим данный метод впредь до появления соответствующих антикоррозийных материалов не имеет перспектив промышленного применения.

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ценв букетов из ромашек
Фирма Ренессанс лестницы винтовые деревянные на второй этаж- быстро, качественно, недорого!
кресло t 9906
В магазине КНС Нева 3570-9053 - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)